温度ph敏感性p（maa-g-nipam）接枝聚合物的构象行为研讨.pdf

构象行为研究 李芳 摘要“智能”材料又称为敏感材料。这种材料具有许多独特的性质，能够根 据外界环境如温度，pH，化学物质，离子强度，磁场，电场等条件的微小改变，发 生性质的变化，这些独特的性质使得这些“智能”聚合物材料在好多领域都有潜 在的应用，如控制药物释放，化学分离，智能催化剂等。所以这类聚合物材料受 到了人们的广泛关注。 Ⅳ-异丙基丙烯酰胺(NWAM)是一种温度敏感性的单体，有一个低临界溶液温度 一种压缩的线团状构象存在；而当温度低于LCST时，高分子链以一种伸展的构 象存在。这种温度敏感性高分子发生相变的机理是：PNIPAM包含了亲水性的酰 胺基，疏水性的乙烯骨架链和异丙基侧链。在低温下，亲水基与水之间的氢键作 用产生的有利的自由能大于疏水基团裸露于水中而产生的不利自由能，使得聚合 物在水中有较好的溶解性；当温度升高时，氢键作用减弱，疏水性侧基问的疏水 主导作用，导致熵驱使下的聚合物伸展构象塌陷，产生相分离。PMAA是一种pH 敏感的聚合物，由于主链上甲基之间的疏水相互作用，使得PMAA以压缩的线团 状构象存在。当pH升高时，．COOH离子化为．C00。，电荷问的相互排斥作用使得 PMAA从压缩的线团状构象突变为伸展的构象，并且这个构象的转变是可逆的。 甲基丙烯酸(MAA)是一种亲水性的单体，将它以适当的方式与PNIPAM聚合， 可以得到既有pH敏感性也有温度敏感性的聚合物。 基于以上的思想，本论文合成了一系列温度／pH敏感的接枝共聚物，并研究了 这种双敏感的接枝共聚物在外界条件变化时的相行为。本论文主要包括以下三方 面的内容： 和温度敏感性单体，利用大分子单体的技术合成了一系列不同组成的接枝共聚物 和荧光探针技术研究了接枝共聚物稀水溶液的敏感性及其相行为。研究结果表明： pH循环变化的过程中，接枝共聚物构象变化不完全可逆。不同组成的接枝共聚物 具有基本相同的低临界溶解温度(LCSD。支链PNIPAM的含量越多，接枝共聚物 对温度的响应越快。所以，可以通过调节接枝共聚物溶液的温度和pH，而对 化的目的。 (2)利用Uv．vis透光率的测定，荧光探针技术以及荧光各向异性的测定，研 依赖于溶液的pH和接枝共聚物的组成，并且络合的本质是氢键作用。对于接枝率 存在：而对于PNIPAM接枝率较高的接枝共聚物来说，在所研究的pH范围内，接 枝共聚物P(MAAj争N1PAM)与PNIPAM间几乎没有络合作用的发生。 时，随着接枝率的升高，四种比例的接枝共聚物逐渐由压缩的线团状构象变得较 为松散；在pH7时，四种比例的接枝共聚物都以伸展的构象存在。 关键词：温度／pH敏感性；接枝共聚物；uV_vis透光率；荧光各向异性；荧光共振 能量转移 ontheconformationalbehaviorsof Study pH-·sensitivegraftcopolymers Li Fang andnovel of Abstract：The propertiesintelligentpolymericmaterials， unique exhibit in tosmall inexternal which large response changes conditions， propertychanges as ion anunlimitedamountof such strength，offer temperature，pH，chemicals，and relevantto fields．These include potentialapplications many applicationsdrugdelivery