无机非线性光学材料的理论分子设计.pdf

摘要 有机非线性光学材料是近年来的研究热点。其中利用量子计算来预测有机材 料的非线性光学性质是一个很好的研究方法。本论文中我们用 材料的分子：一维和二维电荷转移分子。 一维电荷转移体系的研究包括两类分子：希夫碱和1,2，3，4一四氢喹唑啉 (THQ)的衍生物。这两类分子的共同特点是只含有一个D—n—A轴。 我们发现，取代基的种类和位置对希夫碱的第一超极化率有很大影响；由于 一CN．基团的存在使得希夫碱有一些独特的性质；它的基态与激发态间的电荷转移 量AqcN在整个分子的电荷转移量中所占的比例最大，是主要的电荷接受体， 子衍生物来说，在苯并杂环中的苯环上的6位引入强吸电子基(尤其是能与苯环 共轭的吸电子基)，可以明显地增加分子的第一超极化率；适当地增大1，2，3，4一 四氢喹唑啉衍生物的共轭体系有利于提高p。，丸一值：尽管苯并杂环体系中杂环 的作用等价于胺基的作用，但是杂环上两个氮原子上的氢原子可以形成分子间氢 键，有利于分子堆砌成非中心对称的晶体，并提高材料的热稳定性。 对于二维电荷转移体系，我们研究了氧桥A型分子，它含有两个D．n．A轴， 属于典型的二维电荷转移体系，且它们的t3。／13。1。通过自然键轨道(NB0) 分析发现，取代基和桥原子氧对分子的非线性光学性质有一定的影响。需要指出 的是，这类分子的B。。明显比一维电荷转移分子的B。小，但是我们研究的二维 电荷转移分子的透光性和热稳定性较好。 关键词：非线性光学，第一超极化率，HF／6—31G(d)／／TDHF／6-31G(d) Abstract Abstract havebeen in recent nonlinear materials the Organic optical topic years． for ausefultheoreticalmethodnonlinear HF／6—·31G(d)／／TDHF／6-·31G(d)is optical studiedtwo materialsinmolecularlevel．Inthis seriesmolecules thesis，wemainly thatwereone—·dimensionalandtwo·-dimensionaltransfermoleculesfromthe charge ofmolecular viewpoint design． schiff Theresearchontheone·-dimensional moleculesincluded charge·-transfer basesandderivativesof twokindsof moleculeshad oneD一Ⅱ一Aaxis．The andkindsof only positions donor-acceptor effectsmolecularfirst-order of substituentshad on hyperpolarizability sign