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微凝胶模板法制备多层核．壳结构 复合微球材料研究 吴华涛 摘要核一壳型材料是一类由中心粒子为核，不同组分为壳层而组成的复合材 料，正是由于中心粒子和壳层的组成不同，复合材料最终将表现出与其对应的中 心粒子完全不同的物理和化学性能(如光学、电学、磁性、机械性能等)。在各种 组成的核。壳材料中，以金属为核的新型核．壳材料相对于单一金属具有突出的优 点：即可以通过对金属表面进行外壳层的包覆作用使其性质发生改变；若在金属 表面沉积上无机物后不但增加了金属的稳定性，而且还可以通过改变壳层的厚度 来调节金属粒子之间的距离从而防止金属粒子团聚。 近年来，核．壳型材料的研究取得了一系列的引人瞩目的成就，人们相继制备 出了以金属为核，外部包覆金属、聚合物、氧化物等多种核一壳结构的复合材料。 在各种制备以金属为核的核一壳材料的方法中，模板法是一种极为有效的制备技 术。高分子微凝胶是一类典型的具有三维网络结构的软固体微粒材料，它不仅制 备方法简单、容易引入反应性基团，而且通过选择合适的聚合反应方法，其尺寸 可以从纳米级到微米级得到有效控制，因此高分子微凝胶已成为制备核．壳型复合 微球的优良的模板材料。以此研究思想为基础，本实验室提出了以高分子微凝胶 为模板制备多种具有表面图案化结构的无机．高分子复合微球材料的新思路。在前 期研究工作基础上，本论文主要开展了以高分子微凝胶为模板，重金属钨为内壳 层材料，外部分别进行脲醛树脂、二氧化硅、银包覆的制备研究，共得到了三种 具有多层核．壳结构的复合微球材料，主要研究内容包括以下三个方面： (1)以聚丙烯酰胺渊)和甲基丙烯酸(MAA)为单体，通过反相悬浮聚合法制 备YP(AM．CO．M从洪聚高分子微凝胶，先通过离心沉积法制备了具有核一壳结构 的P(AM-co．MAA)一W复合微球；再将经甲醛和尿素溶液溶胀后的复合微球置于反 微球。利用扫描电子显微镜(SEM)、X．射线衍射(XRD)等手段对复合微球的形貌、 貌和表面包覆树脂的包覆量可以通过改变甲醛和尿素溶液pH值、甲醛和尿素溶液 的摩尔比、P(AM-co．MAA)．W复合微球在甲醛和尿素溶液中的溶胀时间等因素得 到有效的控制。 面的官能团结构，从而改变其表面性质，较为显著的增强了复合微球与二氧化硅 氧化硅沉积量的控制。 法、气相法、直接反应法制备具有核一壳结构的P(AM-co—MAA)．W．Ag双金属复合 微球材料。实验结果表明，三种方法制备得到的P(AM-co．UAA)．W．Ag双金属复合 微球的表面形貌和表面银的沉积量存在明显差异；通过改变反相悬浮法制备过程 中的AgN03的浓度和PVP的量；可以实现对双金属复合微球材料的表面形貌和表面 银的沉积量的控制；并结合实验结果初步提出了Ag+的还原反应机理，并通过对比 积反应起到很大的促进作用。 关键词：微凝胶模板法核一壳结构复合微球钨 Ⅱ of with CompositeMicrospheresMulti-layer Preparation Core·-shellStructures Method Template byMicrogel HuataoWU AbstractThenovelcore-shellstructures metalmaterialsas compositesespecially using core havedistinctive OVerthosematerials components advantages justcontainingsingle becausesurface of withdifferentmaterialscouldhave metal of coat