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稀土镁基合金复合材料的制备及其电化学机能研究

摘要 镁基合金具有高的储氢容量,是新型Ni/MH电池的潜在的负极材料之一。富 镁相Mg一稀土合金的晶格是由LaNi5合金的晶格衍生而来,由于LaNi5合金优良 的储氢性能,研究者对富镁稀土镁合金的储氢性能寄予很大希望。 在本文中,我们通过熔盐覆盖熔炼法制备了富镁相Nd-Mg合金(包括NdsM941 和NdM912),并研究了合金的电化学储氢性能。结果显示,球磨制备的非晶结 别达至s]953mAh/g和1173mAh/g(vs.Nd-Mgalloy)。作为氢不稳定元素,在非晶复合 材料体相中存在的大量的Ni可以降低金属氢化物的稳定性,提高了合金的电化学 可逆的储氢性能。 为了进一步提高富镁Mg-Nd合金的电化学储氢性能,以球磨制备的 饰,发现经球磨后,CNTs或BN化合物的纳米级碎片都分散在复合材料表面。而 且,实验证明,经表面修饰后的样品的电化学储氢容量得到了提高。 and 达至U416.6mAh/g 中带来的大量的晶界和晶体缺陷,能够提供更多的表面活性点和提高体相合金氢 原子扩散能力。但是,CNTs或BN化合物表面修饰并不能有效的提高复合材料的 电化学循环稳定性。 近年来有报道称,Co.非金属化合物,包括Co.B,Co.P和Co.Si化合物,在 碱液中展示了良好的电化学储氢性能。在本实验中,通过直接球磨Co和BN化合 试都表明,Co.BN复合材料在碱液中的电化学反应不是由于氢原子的氧化还原, 应该是纳米尺度的金属态Co和Co(II)的相互转化。作为对照,球磨制备的Fe/BN 复合材料的电化学容量为250mAh/g,而Ni/BN复合材料在相当宽的氢生成电位下 保持惰性。 在实验中,RE-Mg合金表现了良好的缓冲纳米级Si在电化学脱嵌Li的循环 中的强烈的团聚倾向和体积变化的能力,可以在很大程度上改善Si基电极的电化 前10周的循环中的电化学容量能保持在1000mAh/g左右。同时,XRD测试指出 在电化学反应中形成了非晶“.Si合金,同时,具有脱嵌Li活性的M92Si也在电 化学过程中形成。由此,在电极反应过程中应包括Si及MgESi的电化学脱嵌Li 反应,而前者为主反应。 关键词: 储氢材料,稀土.Mg合金,球磨,si基合金,负极材料,锂离子电池;镍氢电池 Abstract new electrodematerialswiththe onthe Nowadays,searching emphasishigh reversible isthe forfurther inthe of capacity target improvements performances baReries.The areoneof rechargeable magnesium-basedalloys themost promising electrodematerialsduetotheir andabundantnatural highcapacity,lightweight resources.Inthis materialsbasedon were work,new negative Mg-basedalloys ball servedasthe materialsfor synthesizedbyhigh—energymilling,which negative Ni/MHandLi—

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