稀土羧酸配合物及纳米稀土磷酸盐的分解、结构及性能.pdfVIP

摘要 稀土元素具有独特的电子结构，其应用领域不断拓展。其中在稀土羧酸配合物的设 计、合成以及纳米稀土磷酸盐发光材料的合成与性能方面研究十分活跃。含氮杂环羧酸 类配体具有一系列特性被广泛应用于配合物的建筑上，其合成方法多为常规溶液法和较 高温度下的水(溶剂)热法，对于在低温下的水熟合成法(80℃)用于单晶制备研究还很少。 稀土磷酸盐发光材料被认为是重要且理想的发光物质。室温固相合成法用来合成稀土磷 酸盐具有不使用溶剂、不污染环境、节省能源、转化率高，操作简单、易于工业化生产 等特点，可有效地降低合成温度、合成新化合物和新材料，是一种理想的绿色工艺。 本论文首先采用低温水热合成法制备含氮杂环羧酸配合物单晶。选择稀土Eu■ 酸、喹哪啶酸以及含氮杂环(昧唑、1，2，4．三氮唑、哌嚷、44’．联吡啶、毗唑)为原料，通 过反应物分子间的自组装，得到了一系列尚未见文献报道的含氮杂环羧酸配合物。对这 些配合物的晶体结构进行了解析，并对其光谱性艟进行了研究，探讨了发光性能与结构 出前驱体，再经过900℃煅烧2h得到(Gd，Y,Eu)P04纳米荧光粉。主要研究成果如下： 子均为九配位，每个毗啶．2，6．=羧酸根均以N原子和两个羰基O原子与中心原子配位。 咪唑分子未参与配位，通过分子间氢键与中心原子相连．在这六个晶体中，Eu3+，Tb■ Dy3+形成的配合物均有较好的发光性能。实验发现，睬唑的存在对配合物单晶的生长具 有调控作用。在配合物2．7中，Eu均用九配位，中心原子之间以氧桥联。吡嚷-2．羧酸 配体有两种配位方式：羰基。和相邻N以双齿和三齿螯合。水分子与相邻N和0形成 氢键，在配合物2．8中，Tb原子采用八配位，毗嗪．乏3．二羧酸在配合物中有Hpzdc和 齿螯合形成桥联结构。哌嗪分子未配位，仅通过分子间氢键存在于主链中．在紫外光的 激发下，配合物2．7发出强的红色荧光，配合物2-8发出强的绿色荧光。毗嗪．2-羧酸和 吡嗪．2，3．二羧酸均能将能量有效地传递给稀土离子，同时在稀土离子之间存在桥联结构 使两个稀土离子之间也能进行能量传递，共同导致荧光增强。在配合物2-9中，中心原 子Eu均属于九配位，形成一维链状结构。配体喹哪啶酸均脱去质子用1个或2个氧配 位，配位方式有单齿、双齿和双齿桥联结构，氮不配位，在配合物2．10中，中心原子 Eu也采用九配位，形成双核桥联结构，喹哪啶酸均脱去质子以单齿，双齿或桥联双齿 配位方式结合。配位水与相邻N或0形成氢键。两种配合物在紫外光激发下，均发出 E矿+强的红色荧光。 的正磷酸盐，空间群为P21，。，平均粒径为60rim，分散性好，有较高的热稳定性。紫外 光激发下，纳米荧光粉发出Eu“的特征红色荧光，是一种性能优良的发光材料。 关键词：稀土元素，含氮杂环羧酸配合物，纳米稀土磷酸盐，合成，发光性能 Ⅱ Abstract the earthelementsI艳．．．conleswiderand totheir The fieldof garC wider,owing application aboutthe oftherareearth electronicstructure．The design，syntheses unique study ofrsdeeaith ale andthe very carboxylatespreparation，properties acidsas havebeen used carboxylicligand widely extensive．Nitrogen-containingheterocyclic