酰胺schiff碱与不对称双schiff碱及其配合物的设计分解、结构及性质.pdfVIP

摘要 中文摘要 二十多年来，分子基磁材料显示出了广阔的发展前景，异金属双核配合物的研 究在该领域起着重要和主导作用。大量的异金属双核配合物得到了合成，磁性得 到了研究。近期来，不同顺磁中心之间磁交换的研究已成为磁学领域的热点，而 有目的获得异多核配合物的有效方法是以“配合物作配体”的方法。这些阴离子 母体特别适合于设计异金属配合物，并在分子磁体的发展中起着重要的作用。羧 基、酚氧基和酰胺基是优良的多功能基团，它们既能螯合，又能桥连以形成结构 新奇的多核配合物或超分子配位化合物，在磁学研究中具有一定意义。 鉴于以上原因和分了设计的观点，本文设计并合成了含有羧基、酚氧基的酰 胺类Schiff碱的单核、异三核配合物和多核配位聚合物以及不对称双Schiff碱单核、 三核配合物，并对其进行了结构表征和性质研究。主要内容如下： · (1)利用酯类化合物的胺解反应，将乙二胺与水杨酸乙酯混台反应得到了1： l的单缩产物——1一(2一羟基苯甲酰胺)-2．氨基乙烷；通过该产物与三羧基水杨醛反 应得到了含有酚氧基和羧基的酰胺类Schiff碱配体N．(3．羧基水杨醛)一N’一(2一羟基苯 甲酸乙酯)缩乙二胺(H4L)。利用该配体(地L)，我们合成了含有负二价配阴离子 的铜单核配位化合物(K2cuL·1．5H20)和镍单核配位化合物(K2NiLrH20)，并用 氓谱、元素分析、热分析等手段对其进行了表征和性质研究。 (M=Mn、Co、Cu、Zn)的甲醇溶液反应，得到了一系列的多核配位聚合物，用 X一射线衍射方法测定了它们的晶体结构，并进行了性质研究。结构解析表明，该 系列的多核配合物均为由两种四核环交替排列构成的lD链状结构的配位聚合物。 在5-300K温度范围内，测定了该系列配位聚合物的变温磁化率，经拟合得到了 一130．5cm～，表明该系列多核配合物金属离子间的磁交换均为反铁磁交换作用(J O)，且这种作用不是很强(IJl不很大)。 河南大学2002级无机化学专业硕士论文李付安 以相同的方式，利用镍单核配位聚合物(K2NiL·H20)，我们得到了一系列的 们的晶体结构，结果表明：它们与上述Cu．M多核配合物的结构相似。 (2)以单缩产物——1一(2一羟基苯甲酰胺)．2-氨基乙烷与5一氯水杨醛反应得到 离子M2+(M2十=Mn2+、C02+、Ca 2+)的甲醇溶液反应，得到了两种顺式结构的异 5-300K温度范围内，测定了Cu2Mn异三核配合物的变温磁化率，经拟合得到了它 单元之间存在着较强的铁磁相互作用。 (3)采用模板反应及分步反应的方法合成了n-o．羧基水杨醛)．N’一(5．氯水杨 醛)缩乙二胺咂3Le)年n 电子光谱及热分析的方法对配合物作了表征和性质研究。 Cu，zn)三核配合物并进行了表征。以HcuLp单核配合物为母体合成了异三核配合 对Cu(n)．M(Ⅱ)．Cu(ID三核配合物的变温磁化率进行了测定和研究，经拟合得到了 磁参数，其中J分别为一9．24、．15．1、-88…7 明该系列三核配合物的磁交换为反铁磁交换作用，并不很大的fJl表明这种作用 不是很强。 2 摘要 Abstract The materialshaveshown advm_Icesoverthe molecular-based magnetic spectacular whichthe ofheterometallic two binuclear has past decades，in study complexesplayed of C an and role．Anumberheterometalliebinuclear have