新型含二茂铁基唯铁氢化酶活性中心模拟物的设计、分解与性质研究.pdfVIP

新型含二茂铁基唯铁氢化酶活性中心模拟物的设计、分解与性质研究.pdf

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新型含二茂铁基唯铁氢化酶活性中心模拟物的设计、分解与性质研究

摘 要 铁硫簇化合物无论是在理论上还是实际应用中都具有非常重要的意义和价 值,关于铁硫簇合物的研究已有多年历史。近几年发展起来的氢化酶化学,尤其 是唯铁氢化酶活性中心的化学模拟研究,把铁硫簇化学的研究推向了又一高潮。 因此,我们开展了铁硫簇唯铁氢化酶活性中心的化学模拟的合成、结构表征及电 化学性质的研究工作,取得了一下创新性成果: 1.本论文共合成了18个新型铁硫簇唯铁氢化酶活性中心的化学模拟,除用 元素分析、1HNMR和IR等对其结构进行表征外,还测定了一些含磷元素簇合物 的引P谱,并测定了其中2个代表物的单晶分子结构。 亲电试剂RX反应,合成了四个含二茂铁基单蝶铁硫簇合物 3.利用上述合成的二茂铁基单蝶铁硫簇合物分别与三苯基膦反应,得到了 件。通过比较配合物取代前后各种谱图数据的变化, 研究化合物的性质变化, 进一步丰富了铁硫簇的反应化学。 与亲电试剂RX反应,合成了四个含二茂铁基双蝶铁硫簇合物 5.利用上述合成的二茂铁基双蝶铁硫簇合物分别与三苯基膦反应,得到了 应条件。 6.用电化学方法(循环伏安法)测定了这些新型配合物的电化学特性,并评 价了这些化合物的氧化还原能力。同时分析并总结了影响这些模型配合物的氧化 还原能力的基团因素。 关键词:唯铁氢化酶;活性中心:二茂铁;铁硫簇合物;膦配体;氧化还原;循 环伏安;单晶结构 Abstract Sulfur-ironam inboththeoreticaland fieldsandthe clusters impoC强mt practical betraced than recent studiesofsulfur-ironclusterscan backmore halfa century.The of the have growing叩ofchemistryhydrogenases,especiallyFe-onlyhydrogenase renewedinterestin diiron classical dithiolate organometallic complexes.The andredox havebeen studiesaS synthesis,structuresl,roperfies systematically inthe describedthesis.Themainresultareasfollows: total 1.A of18newiron-sulfur were synthesized.The complexessuccessfully Kffucturesforallthesenew W@re characterizedelemental compounds bY analysis, fully 风1HNMR wellasforSome stg、ctroscopies,as compoundscontainingphosphorusby 31P-In structure addition,theofone Wasdetermined represe

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