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转 化工液体微量水分的测定 化工液体微量水分的测定 化工液体微量水分的测定 北京兰德梅克科技开发有限公司供稿 水分的危害 在很多液体化工产品和中间体中，水分含量是产品质量的重要标志之一。过多的水分会破坏化学反应，产生副产品，降低收率。 乙酯中的水分来源主要有两个渠道，其一是产品本身自带，如我国《GB3728-91工业乙酸乙酯》中规定，优等品水分含量小于1000ppm，一等品水分含量小于2000ppm，合格品水分含量小于4000ppm，在市售乙酯中，这些水分都是不可避免的。据笔者经验，购买时最好选择优等品的乙酯，考虑到存放因素，在复合前应使水分含量不大于2000ppm，这样才能保证复合质量。其二，乙酯在存放过程中吸收的水分，因为乙酯属于易挥发液体，在挥发过程中需要吸收热量，表层乙酯的急速挥发主要热量来源就是空气中水蒸气的凝结放热，而凝结的水分则很快溶入乙酯中，进一步增加了其水分含量，这在夏季空气相对湿度大于80%时尤为突出。鉴于这种情况，在复合前事先测定乙酯中的水分含量就显得非常重要了。 各种水分测定仪的比较 市售的水分测定仪有很多，按测试方法分有以下几种： 红外法类仪器，体积小，测定范围比较宽，精确度差，适合水分含量5%-90%的木材、纸张等材料的测定，结构简单，价格低廉。 卡尔费休库仑法类仪器，主要原理：利用化学反应后电导率变化计算，结构复杂，体积较大，测定精确度高，适合水分含量在100PPm以下的测定。它一般用于阴离子聚合等对水分有非常严格要求的化工、医药等行业产品测定，价格较高，该类仪器有一个不好的特点，就是更换溶剂时不容易找平衡。比较适合每日上百次的多频次测试。 卡尔费休容量法，结构比较简单，精确度好，适合水分含量10PPm-10%的测定，一般用于对水分有严格要求的化工、医药和包装等行业产品测定，价格从数千元到数万元不等。 可以看出，对于一般液体化工产品，测定的水分含量时，应该使用卡尔费休容量法水分测定仪，可以满足每日数十次以下测定的要求，且经济性比较好。该仪器有一个特点，就是测试时可以通过目测观察仪器是否正常(在滴定终点时显示浅咖啡色)。 卡尔费休容量法水分测定的测定原理 卡尔费休容量法测定水分含量时，主要依据电化学反应： I2+2eó2I- 在反应池的溶液中同时存在I2和I-时，该反应在电极的正负两端同时进行，即在一个电极上I2被还原，而在另一个电极上I-被氧化，因此在两个电极之间有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2同时存在，则两个电极间没有电流通过。 卡尔费休试剂中含有效成分吡啶和碘等物质，把其计量滴入反应池，能与待测溶液中的水发生如下化学反应： H2O+SO2+I2+3C5H 5N→2C5H5N·HI+C5 H5N·SO3 C5H5N·SO3+CH3 OH→C5H5N·HSO4CH3 C5H5N·HI→C5H5N·H++I- 该反应持续进行，不断消耗水，生成I-，一直到反应滴定终点，水分消耗完毕。这时，溶液有微量未发生反应的卡尔费休试剂存在，才能发生I2和I-同时存在的情况，两个铂电极之间的溶液开始导电，由电流指示达到终点，停止滴定。从而通过计量已消耗的卡尔费休试剂体积(容量)来标定溶液中的水分含量。 卡尔费休电量法的测定原理 电量法，是基于将试样溶于含有一定碘的特殊溶剂的电解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已标定过的含碘试剂去进行滴定，而是通过电解过程，使溶液中的碘离子在阳极氧化为碘： 2Imacr；-2e─→I2 所产生的碘又与样品中的水反应。其终点用双铂电极指示。当电解液中碘浓度恢复到原定浓度时，停止电解。然后根据法拉第电解定律： C Mi·t m=---×---=--- 96500 n10722 计算出待测试样的水分含量。 选购水分测定仪的注意事项 对于市售的各种卡尔费休容量法水分测定仪，建议化工厂家根据性价比排列，选择购买时注意以下几点： 1、选择时最好考虑自动型仪器。手动的水分测定仪需要试验者对玻璃滴定管中的试剂进行目测，在达到终点后也需要手动关闭，因各人动作习惯不同而迟延，会带来不必要的误差。 2、选择时应考虑购买全密闭测试系统。裸露的卡尔费休试剂因为碘的存在，非常容易吸收水分，待测样品也应尽量避免空气中水分溶入而产生误差的情况。 3、应考虑计量泵的寿命问题。计量泵是属于容量法水分仪的关键部分，卡尔费休试剂又是腐蚀性很高的试剂，应尽量选购由氟塑料等耐腐蚀的材料制成的计量泵，防止产生泄漏，导致仪器的报废。 4、电极问题。该部分属于仪器的核心部件，一方面应具有较高的灵敏度，另一方面，因其测试时浸泡在试验池中，最好选择配备优质的铂电极仪器，以保持电极寿命。 另外，要得到精确的测试结果，水分测定仪在使用过程中除了要严格按照规程操作外，还应该注意以下问题(以ZD-2型全自动水分测定仪为例)： ■系统全