武汉大学无机及分析化学ppt（络合平衡和络合滴定法）.pptVIP

EDTA的有关常数 lgαY(H)～pH图 （2）金属离子的副反应系数 ?M ?M(NH3)= lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线 2个副反应同时存在时 若有n个副反应 例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,  计算 lg ?Zn ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,  计算lg ? Zn(NH3) c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+ （3）络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 例4 计算pH2.0和5.0时的lgK ?ZnY Zn + Y ZnY α Zn(OH) α Y(H) α ZnY(H) pH=2.0, lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 例 计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时的lg K?ZnY  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) 　 HY 滴定突跃 例 1. 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L-1。计算sp时的pZn’，pZn，pY’, pY。 　 Zn + Y ZnY lgK ?ZnY=lgKZnY - lg α Y - lg α Zn =16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1) =11.9 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcsp·K ?MY≥6.0 一些浓度关系 2 金属指示剂(p400) 金属指示剂的作用原理 EDTA HIn+M MIn + M MY + HIn A色 B色 例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 常用金属指示剂 使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? MInK ?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? MIn太小， 终点提前 3 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响. 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂. 2. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影响 （1）单一金