功能性介孔质料的合成及其在催化中的应用.pdfVIP

⑨徭里大擎 博学f酊鸭志 切Mllli近恩 摘 要 介孔材料具有均一且在纳米尺寸上连续可调的孔径、较大的比表面积和孔体 积、丰富多样的有序介观结构和化学组成、可控的形貌(如膜，片，球等)、表 面可进行基团官能化等一系列优点，因而在大分子催化、生物大分子吸附和分离、 化学传感器、生物医学、环境保护以及纳米材料的合成等领域展现出较传统沸石 分子筛无可比拟的优越性和广阔的应用前景。至今，虽然科学家们已经能够在微 观、介观和宏观上对介孔材料的进行控制合成，得到了一系列具有不同介观结构、 孔径大小、化学组成和宏观形貌的介孔材料，但其研究仍然充满了机遇和挑战， 特别是在一些具有特定功能的介孔材料的合成与应用。本论文主要按照以下两个 思路进行选题研究：1)探索新的合成方法，合成新的功能性介孔材料；2)探索 功能性介孔材料的一些应用，特别是催化领域。 在第一章中，我们综述了介孔材料的合成与应用，从合成方法、合成机理、 控制合成以及应用等方面对介孔材料的发展进行了回顾 在第二章中，我们进行了介孔氧化硅材料作为催化剂载体的应用研究。分为 两个部分，一是SBA．15负载多吡啶铂(II)配合物，并用于烯烃光敏氧化反应， 多吡啶铂(1I)配合物经过负载后，稳定性大大提高，可以被重复使用10次以上而 活性保持，由于介孔孔道的富集效应，使得光敏反应的活性很高。二是SBA．15 负载钨酸钠催化剂，用于液液两相的醇氧化反应，可以在无有机共溶剂和相转移 催化剂的条件下获得了高的反应活性和选择性，且可以重复使用8次以上。 在第三章中，我们提出了一种表面活性剂硫酸碳化原位生成碳支撑骨架的方 法，以商品化的嵌段聚合物P123，F127和F108为模板，合成了具有高热稳定性 和高度晶化的介孔金属氧化物材料。也分为两个部分，一是合成了具有锐钛矿相 的有序介孔氧化钛材料，所得到的材料具有非常高的比表面积(193 mE／g)和均 一的孔径，光催化效果比商品化的二氧化钛材料P25更甚一筹。二是合成了有序 介孔二氧化锆材料，同样具有较高的比表面积(98 m2／g)和均一的孔径，由于 合成过程中加入的硫酸的残留，得到的介孔二氧化锆材料具有一个从弱酸到强酸 较宽的酸性强度分布，有望被用于酸催化反应。 第四章中，我们合成了具有晶化骨架的介孔碳材料和氧化硅材料。第一部分 ⑨援要大学 孵，鹏卷切问黼近恩 利用二次硬模板的方法，合成了石墨化墙壁的正相介孔碳材料。首先以介孔氧化 硅材料SBA．15为硬模板，通过纳米浇铸的方法得到反相的介孔四氧化三钴材料， 然后以反相的介孔四氧化三钴材料为硬模板，中间相沥青为碳源，通过纳米浇铸 的方法得到『F相介孔碳材料。所合成的碳材料石墨化程度非常高，且石墨片层的 002晶面与二维六方的100方向平行，可以预期，该材料在锂离子电池等领域将 有着广阔的应用前景。第二部分利用Li+催化Si02晶化和“内外包央”的碳支撑的 方法，制备了具有晶化墙壁的介孔石英材料。材料具有较高的比表面积(193 rim)。 m2儋)和均一的孔径(5．1 第五章，全文总结。 关键词：介孔材料，功能化，合成，催化 ll Abstract havefoundtheir in Inthe two materials past decades，mesoporous applications areassuchas of and of many catalysislargemolecules，absorptionseparat