弱酸碱感化调控果莓状复合微球的制备及性能研究.pdfVIP

摘要 JIUiIIII IIIIIIIIl[JI IIlUI[11IrlUl Y2321212 摘要 以聚合物微球为载体，控制二氧化硅、纳米银粒子的负载过程，可以制备出 具有分级结构的微米／纳米复合材料。此类复合结构既结合了有机材料和无机材 料的优势，又具有更高的比表面积，其特殊的微纳结构赋予复合材料诸多新颖性 能，在超疏水、防污、催化材料、分子痕量检测等领域具有广泛的应用。本课题 主要研究了：原位模板法制备结构稳定的聚苯乙烯／二氧化硅(PS／Si02)、聚苯乙 烯／二氧化硅／银(PS／Si02／Ag)等微纳复合微球过程中，分级结构形成的调控机理及 形貌优化控制因素；利用分级微纳复合结构的表面尺寸效应，对其在超疏水、表 面增强拉曼散射(SERS)以及光催化降解亚甲基蓝(MB)等领域的应用性能开展研 究。 本课题研究的主要内容如下： 1．果莓状PS／Si02形成机理及形貌调控。以羧基化聚苯乙烯为模板微球，利 用碱催化原位水解正硅酸四乙酯(TEOS)，实现在PS微球表面原位负载Si02粒 子，实现具有果莓状结构PS／Si02复合微球的制备。对于碱性条件下，呈负电性 的二氧化硅纳米粒子如何组装于带同种电荷的PS微球表面，提出并验证了有机 重(TG)、Zeta电位、接触角测量等手段，对微纳复合结构微球的形貌、表面电荷、 热稳定性及亲疏水等性能进行表征。结果表明，通过控制PS模板量、醇水体积 比例、催化剂胺的种类以及催化剂用量，可以实现PS／Si02复合微球的形貌转变 (果莓状或核壳结构)控制；当PS模板微球用量为200mg，醇水比为40：5(v／v)， 二乙醇胺(DEA)为1．0g时制备的复合微球，经旋涂成膜后，水在涂层表面接触 角可以达到143．80，展现出良好的疏水性。 2．分级PS／Si02／Ag复合微球的形貌调控及SERS性能研究。以表面粗糙的核 壳或果莓状PS／Si02复合微球为模板，通过化学还原硝酸银进行原位负载Ag， 可以制备出具有分级微纳结构的PS／Si02／Ag复合微球。研究了纳米银尺寸、粗 糙度、微粒间隙对有机小分子罗丹明(R6G)的SERS增强的影响。通过TEM、TG、 XRD、UV-VIS和拉曼光谱等手段，对复合微球的形貌结构、化学组成及光谱性 摘要 质进行表征。结果表明，通过调控模板(PS、PS／Si02)类型、硝酸银浓度、以及还 原剂等使用，可以精确的调控纳米银的形貌和负载量；反应过程中加入分散稳定 剂聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，可以有效抑制银纳米颗粒在负载过程中的团聚现象， 控制纳米银的尺寸；在对R6G的SERS增强效应研究中发现，核壳结构PS／Si02 模板所制备的；采用模板连续加入法制备的纳米银最大粒径为16．8nm时，复合 微球对R6G的SERS增强最显著。 3．PS／Si02／Ag复合微球的光催化性能研究。以SERS增强效果最为显著的 PS／Si02／Ag纳米复合微球为研究对象，对其催化降解有机染料亚甲基蓝(MB)行 为进行研究。讨论催化剂用量、体系pH值、光照强度等因素，对MB降解率的 影响，通过Uv-VIS监测降解过程中MB吸光度变化。结果表明催化剂用量增加、 体系pH7以及增加光照强度都有助于MB的降解。当pH=13时，一个小时内 降解率可达100％。通过对MB降解速率与光照时间的拟合研究表明，PS／SiOE／Ag 催化降解MB行为具有一级反应动力学特征。 关键词：分级微纳结构；复合微球；原位模板法；弱酸碱作用；表面增强拉 曼散射；光催化 Abstract Hierarchical canbebuiltviathe polymer／inorganiccompositeparticles of suchasnanosilicaand／ornanosilveronthesurfaceof depositioninorganicparticles show