氮杂四元环配体对醛的不对称甲基化和芳基化反映的研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文用实验室合成的氮杂四元环手性配体，分别完成了二甲基锌对苯甲醛 及其衍生物的不对称加成反应，和二乙基锌催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的芳基化 反应，均取得了较好的实验结果。 一、具有双手性中心的氮杂四元环氨基醇配体催化醛的不对称甲基 化的反应 研究了一对具有双手性中心的非对映异构体Ll和L2催化二甲基锌对醛的 不对称加成反应，在5m01％手性配体L1和L2存在下，反应得到了相应产物， 其中最好取得了高达93．O％的化学产率和98．O％的ee值。结果表明，配体L1和 L2具有较好的催化效率，并且当手性配体L1和L2催化同一反应底物之后，产 物得到的是一对对映异构体的二级醇。 。、 72h R 30C48 j等筹黑人OHToluene， ．- R兄HR入H to93．0％ yieldup to98．0％ e．e．up 72 K’R入 48 ， 3器0C，·h R兄u』Tolu鼍ene R八H to93．0％ up yield Ph P文心 M砖念H 袋u H尸h 二、具有双手性中心的氮杂四元环氨基醇配体催化邻甲酰基苯甲酸 甲酯的不对称芳基化反应研究 研究了具有双手性中心的非对映异构体Ll和L2，芳基硼酸为芳香源，二乙 基锌催化邻甲酰基苯甲酸甲酯的不对称芳基化反应，取得了较好的的催化效率。 实验结果表明，用20t001％的配体Ll和L2催化底物和芳基硼酸反应时，可取 得最高92．5％的化学产率和96．2％的ee值。进一步研究发现，通过改变相应的 摘要 芳基硼酸的结构，可以实现用同一配体，可控地分别得到一对对映异构体的3一 取代邻羟甲基苯甲酸内酯。 O B(OH)2 m01％L1orL2 ZnEt2，20 h toluene，OC，48 {领～COH。OMe+p R 关键词：甲基化；二乙基锌：二甲基锌；不对称催化；芳基化 II