有机低价碘盐化合物诱导的一步串联环化反应研究.pdfVIP

有机高价碘盐化合物诱导的一步串联环化反应研究 摘要 有机高价碘盐化合物作为一种低毒性、对环境友好、高反应活性等特点的试 剂在现在有机合成方面有广泛的应用。并且还因为其具备很强的芳基化的能力而 成为有机合成方面的重要研究领域之一。特别是二芳基高价碘盐在催化剂作用下 分解出的芳基正离子作为亲电试剂来诱导的串联环化反应，是目前有机合成和药 物合成的重要研究领域。在本课题组对于二芳基高价碘的研究工作基础上，我们 发现不仅可以利用二芳基高价碘铃盐分解得到的芳基正离子的又到能力之外，还 可以利用芳基正离子邻位碳原子的亲和能力来构建多神杂环化合物。邻氨基苯腈 一种具备两个强的亲和能力的官能团的化合物，并且两种官能团均与高价碘化合 物提供的芳基正离子表现出较高的反应性，由此设计出一种在二芳基高价碘销盐 诱导下，通过控制反应条件来选择性控制得到两种不同的环化产物。 本论文是以邻氨基苯腈和二芳基高价碘鲶盐作为反应底物，在20％的三氟甲 磺酸铜的催化下，在溶剂二氯乙烷中，通过对反应条件(温度和催化剂的用量) 的调控，分别合成了36种到目前为止未有文献报道的喹唑啉一4．(3邱．亚胺类化合 物和12种吖啶类化合物，该合成方法具有反应条件温和、产率高、选择性良好 和反应后处理简单等特点。 一 本文通过对反应条件(催化剂用量和温度)的控制，来控制反应得到两种不 同的产物。分别确定了得到这两种产物的反应路径，并且重点研究了邻氨基苯腈 上取代基的电子效应以及二芳基高价碘锫盐上各种取代基的电子效应，对反应的 选择性和产物的产率的影响，我们通过各种分离方式所得到的化合物都利用了碳 谱、氢谱、质谱等检测手段检测表征，而且为了验证我们推测的结构的正确性我 们将3ai和4aa这两各具有代表性的结构的单晶培养了出来，并利用单晶的解析 技术确认了结构，在最后我们提出了可能的反应的路径。 关键词： 邻氨基苯腈芳基取代的高价碘纷盐 串联环化反应三氟甲磺酸铜 万方数据 TheTandem Reactionof with Cyclization o—Cyanoanilines Salts：aModular of and Diaryliodonium SynthesisQuinazolinimine Acridine Derivatives． ABSTRACT salts useasalow Diaryliodoniumususlly toxic，low pollutional，and highly active inthe reagentsorganicsynthesischemistry。Diaryliodoniumsalts．Ar2I+X‘ havebeen muchattentionduetotheir evenfor weak paid powerfularylationmany to valuable nucleophilessynthesizearomatic recent