由芳烃C-H键偶联分解多芳烃的研究.pdfVIP

由芳烃C．H键偶联合成多芳烃的研究 摘 要 多芳烃化合物在生活和生产当中有重要价值，其具有天然产物的基本结构单 元，在主客体化学、功能材料合成化学等领域有着重要作用，在医药中间体及功 能材料等领域有着重要的应用前景。本文找到了一种由简单芳烃制备多芳烃化合 物的方法，不采用目前文献报道过的过渡金属催化的方法，不需要外加溶剂，而 是使用过氧化苯甲酰直接通过自由基途径活化芳环上C．H键或烃基取代基上C．H 键反应得到多芳烃化合物，反应条件比较温和，直接使用本体反应，反应预处理 和后期处理更方便，绿色环保。本论文的主要内容包括： 第一、本文概述了目前三种合成多芳烃化合物方法的研究进展。 代芳烃与过氧化苯甲酰反应后的产物进行了定性分析，优化了气相色谱定量分析 条件。以对二氯苯为内标，建立了准确定量甲苯与过氧化苯甲酰反应后产物的分 据测得的相对校正因子，建立了其他取代芳烃与过氧化二苯甲酰反应产物的定量 方法。 第三、考察了不同取代基的芳烃与过氧化苯甲酰反应后的转化率及相应产物 选择性的变化规律。在无溶剂，无催化剂，底物摩尔比为2．6：1，温度为90℃， N2保护条件下，反应7 h，硝基苯的转化率最高，可达16．7％。单取代苯R=一CH3 的C．C偶联产物选择性最高达68．O％。 第四、考察了不同条件(温度、时间、不同极性溶剂、不同pKa碱、不同保 护气体)对甲苯与过氧化苯甲酰反应当中甲苯的转化率、芳环之间的C—C偶联产 物选择性及烃基之间的C．C偶联产物选择性的影响。 第五、参考文献报道的过氧化苯甲酰产生自由基的机理，利用自由基捕捉剂 CBrCl3定性捕捉苄基自由基，通过自由基抑制剂TEMPO探讨了产物的生成过程。 初步确定了过氧化苯甲酰与取代芳烃反应生成芳环之间的C．C偶联产物与烃基之 间的C．C偶联产物的机理。 关键词：取代芳烃；过氧化苯甲酰；多芳烃；转化率；选择性 II Abstract inthefieldof have value The of great hydrocarbons compoundspoly．aromatic structureof natural and a arethebasic play l ivesand many products industry．They material inthefieldof andfunctional synthetics，as vitalrole chemistry guest．host medicines．Inthis founda wellasinthefieldof theimmediateof article，we making effectivemethodof through and poly-aromatichydrocarbons simple preparing