[指南]上大 无机化学b 第十章氧化答复中兴.pptVIP

第十章 氧化还原反应和电化学基础; 教学要求 1．掌握氧化还原反应的概念、氧化还原反应方程式的配平（离子—电子法）。 2．了解原电池的定义、电极电位的意义、标准氢电极、离子浓度、酸度对电极电位的影响（能斯特方程）电极电位的应用（方向、强度、程度） 3，了解元素电位图及其用途 。;10-1-1 基本概念 一．氧化还原反应的定义 氧化还原反应是指有电子转移的一类化学反应，如： Zn + CuSO4 → Zn SO4 + Cu Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu 氧化还原反应是同时发生和结束的，有电子转移时便有反应，且是一得一失，电子转移一停反应即停。;二、氧化数（或称氧化值） ——某元素一个原子的荷电数。 ;1、确定氧化值的一般规则：;(4) 碱金属的氧化值一般为+1， 如： K2O、Na2O等。 碱土金属的氧化值一般为+2，如： MgO、CaO等。 (5)多原子分子，各元素的氧化值的代数和为 0 。 (6) 多原子离子，各元素的氧化值代数和 = 离子电荷数。;⑶ 氧化还原反应——元素的原子或离子在反应前后的氧化数发生改变的一类化学反应。;配平原则： ⑴反应过程中，氧化剂所得的电子数必须等于还原剂失去的电子数。 ⑵反应前后个元素的原子总数相等。;1. 写出反应物和产物的离子： MnO4- + SO32- → Mn2+ + SO42-;4. 用H+平H。 A式； SO32- + H20 = SO42- + 2H+ B式： MnO4- + 8 H+ = Mn2+ + 4H20 ;例2：磷在碱性介质中歧化成膦和次磷酸一氢盐，试配平反应方程式。;4、加OH- 平H，多H边加OH- ，另一边加H2O P4 + 12H2O→ 4PH3 + 12OH- P4 + 24OH- + 4H2O→ 4HPO32- + 12H2O + 4OH-;解： MnO4- → Mn2+ H2O2 → O2; 例4：在碱性介质中过氧化氢氧化三价铬为铬酸盐，试配平反应的离子方程式。;10-2 原电池和电极电势 ;原电池中有两个极： 流出电子的一个叫负极，流入电子的极叫正极。 在铜锌原电池中： 负极反应为： Zn – 2e = Zn2+ 锌极 正极反应为： Cu2+ + 2e = Cu 铜极 整个原电池的反应为： Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ ;原电池是由2个半电池组成。每一个半电池称为一个电极，由同一元素的氧化型与还原型物质构成。;如 负极（锌极）： Zn – 2e = Zn2+ 正极（铜极）： Cu2+ + 2e = Cu;用符号表示时氧化态写在左边，还原态写在右边，中间用斜线分开 。 如： Cu2+/Cu 、Zn2+/ Zn 、Fe3+/Fe2+ 、 H+/ H2 SO42-/SO32- 、 MnO4-/Mn2+ 、I2 / I- 等等。 ;气体要注明其分压，溶液要注明其浓度。;1．电极电势的产生 能斯特认为：将金属放在它的盐溶液中，如 Zn 放在 ZnSO4 溶液中,就有下面的可逆反应： Zn = Zn2+ + 2e 反应达到平衡，形成了一个双电层，如下图(a)。 如 Cu 放在 CuSO4 溶液中,就有下面可逆反应： Cu2+ + 2e = Cu 反应达到平衡，也形成一个双电层， 如下图(b)。;刑郑巡唬党姓紊胰老练波营凌堤越轻梦蜒优褐叁筛赴厂怕搂颈龄岂千憋答上大 无机化学B 第十章氧化还原上大 无机化学B 第十章氧化还原; 由此即产生两种不同性质的双电层。 双电层有许多物理化学性质，其中有一个就是电极电势。又叫电极电位。 因此，电极电势是用来表示双电层性质的一个参数。不同的双电层就有不同的电极电势值。;2．电极电势的测定 （1） 标准氢电极 它是以H+/H2为电对的电极反应，是: 2 H+ + 2e = H2 其中规定[H+] = 1M，H2的压力为100kPa,，用铂黑作电极。令此时的电极电势为0，以Eo H+/H2 = 0 表示，E表示电极电位，右下标为电对，右上角0表示标准情况下。;斤忿钻娥蠕推遂吾瑶参现依凶姑讫霞轨跺粉脂墩