锂离子电池电极界面特征研究.pdf

博：}论文 锂离了也池电极界面特性研究 庄伞超厦门大学2007 摘要 锂离子电池中电极表面SEI膜对电池的电化学性能有重要影响，是锂离子电 池研究的热点之一。本文系统、深入地研究了石墨负极，LiC002正极，尖晶石 和性质、嵌锂电极动力学和热力学以及嵌锂过程物理机制。重点探讨了温度、充 放电过程、电极电位和电解液种类等对SEI膜成膜机制、材料电子电导率、电荷 传递过程和感抗产生机制的影响规律。主要研究结果如下： (1)石墨负极表面SEI膜的成膜机制。研究发现，对于扣式电池体系，石 墨负极首次阴极极化过程中电化学阻抗谱(Nyquist图)的高频区域半圆除了与 SEI膜的形成有关外，还与集流体与集流体之间的接触阻抗有关。在三电极模拟 电池中，这一接触阻抗可以被完全消除，因此从石墨负极在首次阴极极化过程中 EIS谱特征及其变化可有效地研究SEI膜的成膜机制。研究结果指出，在 极SEI膜的成膜电位区间不同，前者主要在0．8--0．55V之间，而后者则在1．咖．6 V之间形成。电解液中甲醇杂质的含量极大地影响石墨负极的性能，当甲醇杂质 含量小于0．1％时对石墨负极的充放电循环可逆性基本不发生影响，但大于O．5％ 则十分显著