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国内外有关腐植酸类功能材料的应用研究进展 　　腐植酸是自然界广泛存在的一种天然高分子生物质材料，分子结构中含多种官能团，对金属离子和有机化合物具有典型的络合、螯合、离子交换、吸附等功能，还可用于其他材料的化学或物理改性[1].利用腐植酸制备的功能材料已经广泛应用于农林牧、石油、化工、建材、医药卫生、环保等各个领域，特别是当前有关生态农业建设、无公害农业生产、绿色食品、无污染环保产品等对技术的极大需求，更促使“腐植酸”这类天然材料得到大力发展[2].本文主要介绍和评述了近年来国内外有关腐植酸类功能材料在环保、油气开采、农林保水、抗氧化新功能开发方面的研究进展，以期为腐植酸类材料进一步开发应用提供参考。 　　1 用于环保废水处理的腐植酸类功能材料 　　腐植酸分子的可能结构之一如图1所示[3].腐植酸主要含有羧基、胺基、羟基等官能团，这些基团可以对金属、有机污染物进行离子交换、络合或吸附，因此腐植酸类功能材料在含金属的工业废水处理、印染废水处理方面具有广阔的应用前景。然而，腐植酸本身具有良好的水溶性，用于吸附水相介质中的金属离子往往需要通过焙烧法、交联法、化学改性法等将腐植酸转化为不溶于水的材料才能起到较好的吸附效果[4]. 　　1.1 焙烧法制备腐植酸类功能吸附材料 　　魏振等[5]将腐植酸经过330 高温焙烧1 h后使其表面羧基部分脱水，然后再经2 mol/L氯化钙和1 mol/L硝酸钠处理后用于金属铀的吸附；腐植酸经过高温焙烧后在pH10.5时才在水中发生溶解，焙烧后的腐植酸发生了部分脱水，原有的腐植酸颗粒尺寸变小，孔隙数量增加，提供了金属吸附更多的孔道；吸附试验发现，铀浓度为1.98×10-4mol/L时，腐植酸最佳用量为0.015 g. 　　但该方法制备得到的腐植酸类吸附材料，在吸附性能方面一般弱于经交联、共聚改性制备的腐植酸类吸附材料。 　　1.2 化学改性法制备腐植酸类功能吸附材料 　　交联法制备腐植酸类功能吸附材料具有易于实施的优势。贺燕等[6]将腐植酸磺化后与脲醛树脂交联制备了吸附树脂，并对Cr2+进行了吸附试验，获得的交联腐植酸吸附材料（磺化腐植酸脲醛树脂=0.41）在4 h后对Cr2+（1 mg/L）达到0.19 mg/g的吸附量。刘静欣等[7]采用环氧氯丙烷与腐植酸发生交联反应，得到了交联的腐植酸吸附树脂；环氧氯丙烷交联后的腐植酸对水体（pH=4,3.5 h）中铅离子（200 mg/L）的吸附量达到90%;当pH=10时，对铅离子的吸附接近100%,其吸附容量远高于焙烧后腐植酸以及不溶性腐植酸的吸附量，有望应用于含铅量较高的重金属工业废水处理，且不需要调节pH,避免二次污染。谢水波等[8] 　　采用戊二醛对海藻酸钠和腐植酸进行交联，获得了交联海藻酸钠固定化的腐植酸多孔薄膜，通过研究该多孔薄膜对水体中金属铀的吸附，发现该多孔薄膜对水体中金属铀（200 mg/L）的吸附（pH=6,25 ，60 min）可达到312.5 mg/g,研究结果显示，当溶液pH值升高时，溶液中H+浓度降低，促使吸附材料表面形成较多的负电荷位点，利于金属离子的吸附。 　　采用共聚法获得的腐植酸类功能吸附材料吸附效果较为突出。夏良树等[9]通过制备铝-柱膨润土，然后浸泡于腐植酸液体中进行化学插层，制备了腐植酸类铝-柱膨润土（HA-Al-PILC）功能吸附材料，有关技术路线如图2所示；研究结果表明，吸附条件为pH=6,吸附时间150 min,铝-柱膨润土经插层后获得的腐植酸类铝-柱吸附材料（1 g/L）对水相中铀（50 mg/L）的去除率由铝-柱膨润土的91.63%增加到96.9%;当铀初始浓度为210 mg/L时，腐植酸类铝-柱膨润土功能吸附材料的吸附量达到100 mg/g;当铀浓度10~50 mg/L时，腐植酸类铝-柱膨润土功能吸附材料对铀的去除率达到90%以上。因此，腐植酸类铝-柱膨润土功能吸附 材料对于低浓度的含铀废水非常有效。 　 　　易菊珍等[10]合成的水凝胶采用过硫酸钾作为引发剂、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂、丙烯酰胺和腐植酸作为聚合原材料，在粘土存在条件下于65 下反应6 h得到了不同腐植酸含量、粘土含量的杂化水凝胶，并进行了亚甲基蓝的吸附试验；采用场发射扫描电镜（FESEM）对含有粘土的干凝胶和溶胀凝胶进行观察（图3），结果发现加入了粘土的凝胶具有完整而致密的网状结构，当凝胶吸水溶胀并冷冻干燥后仍显现了完整的网络状结构，表明粘土的加入提高了凝胶骨架的强度；该凝胶样品的红外光谱显示，腐植酸组分与聚丙烯酰胺链段之间存在氢键相互作用；水凝胶对染料分子的吸附试验表明，该杂化水凝胶与亚甲基蓝染料之间通过离子相互作用而实现吸附作用，且腐植酸组分含量越高（3%~10%），吸附亚甲基蓝量越大。 　　Tang等[12]采用乳液聚合法