高分离度快速液相色谱四极杆飞行时间质谱法分析酒制和醋制人参的皂苷类成分.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— 高分离度快速液相色谱四极杆飞行时间质谱法分析酒制和醋制人参的皂苷类成分 第４３卷 ２０１５年８月 分析化学（ＦＥＮＸＩＨＵＡＸＵＥ）研究报告 ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ 第８期 １１８１—１１８６ ＤＯＩ：１０．１１８９５／ｊ．ｉｓｓａ．０２５３－３８２０．１５０２０４ 高分离度快速液相色谱一四极杆－飞行时间质谱法 分析酒制和醋制人参的皂苷类成分 戴雨霖１ 越皓１ 孙长江２ 郭云龙１郑飞１李晶１刘淑莹“ １（长春中医药大学吉林省人参科学研究院，长春１３０１１７）２（吉林大学中日联谊医院放射线科，长春１３００３３） 摘要利用高分离度快速液相色谱与四极杆．飞行时间质谱（ＲＲＬＣ．Ｑ－ＴＯＦＭＳ）联用技术，对酒制人参和醋制人参的人参皂苷类成分进行比较研究。样品经不同方法炮制，离心过滤后，采用Ａｇｉｌｅｎｔ ＺＯＲＢＡＸ ＳＢ．Ｃ，。色 谱柱，以０．１％甲酸和乙腈作为流动相进行梯度洗脱，采用高分辨质谱进行检测，利用ＭａｓｓｈｕｎｔｅｒＱｕａｌｉｔａｔｉｖｅＡｎａｌｙｓｉｓ软件与人工相结合进行分析。鉴定了４６种人参皂苷，比较了酒制人参和醋制人参中人参皂苷含量差异，并检测到稀有人参皂苷。同时总结了炮制品中人参皂苷的转化途径。对人参置于酒或醋中有效成分的浸出量进行比较。本方法对于人参炮制品的成分研究具有借鉴意义，并且对民间使用的人参泡酒进行了科学解释，为人参炮制品在临床合理使用提供指导。 关键词酒制人参；醋制人参；人参皂苷；液相色谱．质谱联用 １ 引言 ｇｉｎｓｅｎｇ 人参是五加科植物人参（Ｐａｎａｘ Ｃ．Ａ．Ｍｅｙ．）的干燥根，具有益智、提高免疫力、调节心血管 系统等功效，主要有效成分是人参皂苷‘１｜。人参皂苷属于三萜类化合物，共三类，分别是原人参二醇型皂苷（Ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｄｉｏｌ，ＰＰＤ）、原人参三醇型皂苷（Ｐｒｏｔｏｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ，ＰＰＴ）（骨架结构示于图１）和齐墩果烷型人参皂苷（Ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ）。按照其Ｃ－２０位结构的不同，又可以分为２０（Ｓ）－型和２０（Ｒ）－型，天然人参皂苷构型均为２０（Ｓ）一型。 人参有红参、生晒参、大力参等炮制品旧“Ｊ。研究表明，人参经过加工炮制后，所含有效成分发生复杂变化，同时伴有新物质生成∞Ｊ，民间将新鲜人参置于酒中浸泡后服用，达到保健的目的ＭＪ，但很少进行科学解释。中医理论中，药材经醋炮制后，可以增强治疗作用的例子有很多一Ｊ。据报道，人参皂苷在酸性环境下能够转化成具有很强生物活性的稀有皂苷旧Ｊ。 图１ Ｆｉｇ．１ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ Ｒ．０ Ｒ、 原人参二醇型皂苷和原人参三醇型皂苷的结构式 ｏｆｐａｎａｘａｄｉｏｌｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓａｎｄ ｐａｎａｘａｔｒｉｏｌ ｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ 当Ｒ３＝ＯＨ为原人参三醇型皂苷，当Ｒ３＝Ｈ为原人参二醇型皂苷。 Ｒ３＝ＯＨ，ｐａｎａｘａｔｒｉｏｌｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ；１ｔ３＝Ｈ，ｐａｎａｘａｄｉｏｌｇｉｎｓｅｎｏｓｉｄｅｓ． 高分离度快速液相色谱与四极杆－飞行时间质谱（ＲＲＬＣ－Ｑ－ＴＯＦＭＳ）联用技术常用于天然产物的化学成分分析‘９｜，Ｗａｎｇ等‘１０１利用液相色谱．质谱联用技术检测人参和西洋参中人参皂苷类化合物的差异，本实验利用液相色谱－质谱联用技术，比较人参通过醋及酒炮制后的化学成分变化，为其质量评价和临床应用提供依据。２ 实验部分 １２００型快速分离液相色谱系统，Ａｇｉｌｅｎｔ Ｑ—ＴＯＦ质谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司）。鲜人参、 ２．１仪器、试剂与材料 Ａｇｉｌｅｎｔ ６５２０ ２０１５－０３．１２收稿；２０１５－０６－０２接受 本文系国家自然科学基金资助项目（Ｎｏ ?Ｅ－ｍａｉｌ：ｃｒｏｗ－ｄｕｎｃａｎ＠１６３．ｃｏｒｎ 万方数据 分析化学第４３卷 生晒参（５年）均购于吉林省抚松县万良人参市场，经长春中医药大学王淑敏教授鉴定为五加科植物人参ＰａｎａｘＣ．Ａ．Ｍｅｙ．的根）；人参皂苷Ｒ９２，Ｒ