天津大学，生物化学，课件，ppt 第四章-第一节－修改.ppt

三、肽键与肽5 二硫键2 二 硫 键 半 胱 氨 酸 胱 氨 酸 H2 半 胱 氨 酸 C H N H 2 COOH C H 2 S C H N H 2 COOH C H 2 S 三、肽键与肽5 二硫键3 链间二硫键 NH CH CONHCHCONHCHCO R1 R2 CH2 S S CH2 NH CH CONHCHCONHCHCO R3 R4 二硫键 HS CH2 CH COO－ NH3+ 半胱氨酸 三、肽键与肽5 二硫键2 链内二硫键 * （三）不常见的氨基酸 ?-丙氨酸 ?-氨基丁酸 其他见：南大P75 工科P45 表4-2 H2N-CH2-CH2-COOH H2N-CH2-CH2-CH2-COOH （四）氨基酸的一般理化性质1 物理性质 物理性状：无色结晶物。 熔点：熔点高，一般在200℃以上。 溶解性：通常能溶于极性溶剂, 而不溶于非极性溶剂;各种氨基酸在水中的溶解度差别很大，并能溶解于稀酸或稀碱中。 （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点1 氨基酸在溶液中主要以兼性离子形式存在 C H R COO－ H3N+ （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点2 加酸时 C H R COOH H3N+ H+ H+ 总电荷 “+” （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点3 加碱时 C H R COO- H2N 总电荷 “－” OH－ OH－ （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点5 当溶液为某一pH值，氨基酸分子中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等时(净电荷为0),这一pH值即为氨基酸的等电点，简称pI。在等电点时，氨基酸既不向正极也不向负极移动，即氨基酸处于两性离子状态。 （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点4 C O O－ C H H 3 N + R +OH－ +H+ C O O－ C H H 2 N R +OH－ +H+ 在酸性溶液中 （pH ＜pI） 在晶体状态或水溶液中 （pH=pI） 在碱性溶液中 （pH＞pI） （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点7 丙氨酸pI的计算 C O O－ C H+H+ H 3 N + CH3 K1 C O O H C H H 3 N + CH3 C O O－ C H H 2 N CH3 K2 Ala+ Ala ± Ala－ K1=[Ala±][H+]/ [Ala+] [Ala+]= [Ala ±][H +]/ K1 K2=[Ala－][H+]/ [Ala±] [Ala－]=[Ala±] K2/ [H +] 到达等电点时， [Ala+]= [Ala－] ∴[Ala ±][H +]/ K1 = [Ala±] K2/ [H +]，即： K1 K2 = [H +]2 两边取负对数：－lg [H +]2= －lg K1－lg K2 ∵ －lg [H +] =pH －lg K1 = pK1 － lg K1 = pK2 ∴2pH = pK1 ＋pK2 令pI为等电点时的pH， 则： pI＝ （pK1 ＋pK2）/2 （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点8 天冬氨酸pI的计算 Asp+ Asp ± Asp － C O O H C H H 3 N + CH2 C O O H C O O－ C H H 3 N + CH2 C O O H C O O－ C H H 2 N CH2 C O O H K1 KR K2 Asp = C O O－ C H H 2 N CH2 C O O － 等电点时为Asp ± ∴ pI＝ （pK1 ＋pKR）/2 （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点9 赖氨酸pI的计算 Lys+ + Lys + Lys ± C O O H C H H 3 N + (CH2)4 NH3+ C O O－ C H H 3 N + (CH2)4 NH3+ C O O－ C H H 2 N (CH2)4 NH3+ K1 K2 KR Lys － C O O－ C H H 2 N CH2 NH2 等电点时为Lys ± ∴ pI＝ （pK2 ＋pKR）/2 （四）氨基酸的一般理化性质2 两性解离和等电点6 侧链不含解离基团的中性氨基酸，其等电点是它的pK’1和pK’2的算术平均值：pI = (pK’1 + pK’2 )/2 同样，对于侧链含有可解离基团的氨基酸，其pI值也