天然药物化学基础第五章：黄酮类化合物.pptx

第五章 黄酮类化合物;重点与难点;4. 黄酮类化合物的一般提取方法（醇提取法、水提取法和碱溶酸沉淀法）、分离方法（溶剂萃取法、pH梯度法、聚酰胺柱色谱法、硅胶柱色谱法和凝胶过滤法）的原理。 6.黄酮类化合物提取实例解析;熟悉： 1.熟悉黄酮类化合物的一般提取方法（溶剂提取法、碱溶酸沉淀法） 了解： 1.了解黄酮类化合物生理活性 2. 了解黄芩、葛根、银杏叶所含黄酮类化合物的结构、理化性质、提取分离和生物活性 ;第一节??? 概述;第二节、基本结构和分类 ;两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接 ;结构分类;结构分类;１．黄酮类（flavones）;２．黄酮醇类（flavonols） ; 豆科植物 槐 中药槐米中含有芦丁和槲皮素。;３．二氢黄酮类(flavanones) ;4．二氢黄酮醇类(flavanonols);5．查尔酮类（chalcones） ; 红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。;6．异黄酮类 (isoflavones);7．二氢异黄酮类/紫檀素类;8．双黄酮类;银杏叶片（舒血宁片） ;9．花色素类(anthocyanidins);10．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类;11．双苯吡酮类（ xanthones) ;12．橙酮类(Aurones);二、黄酮类化合物的生物活性;芦丁片 ; 2. 抗肝脏毒作用 　　从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 　　（+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。 ; 3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨(xī)草素、黄芩(qín)苷、黄芩素 5. 解痉作用 异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫(yuán)花素、羟基芫花素：止咳祛痰。 ; 6. 雌性激素样作用 大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能与它们的结构与己烯雌酚结构类似。 ;7. 清除人体自由基作用;第三节??? 理化性质及颜色反应; ; 黄酮、黄酮醇及苷类 灰黄-黄色 查耳酮 黄-橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 无色 异黄酮 微黄色 其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子中存在交叉共轭体系，在7,4’位引入-OH, -OCH3等供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深。 花色苷及其苷元的颜色随pH的不同而改变：呈现红（pH7），紫（pH=8.5）、兰 （pH8.5） ;二、溶解度; 花色苷元（花青素）类虽系平面型分子，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。 ; 黄酮苷元引入羟基越多，水溶性越强，羟基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。 如一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素（5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮）却可溶于石油醚。 2、黄酮类化合物的羟基苷化后，水溶性相应增大，而在有机溶剂中的溶解度相应减小。黄酮苷一般易溶于H2O, MeOH, EtOH等，难溶或不溶于苯，氯仿等。 ;三、酸碱性; 2. 碱性;一、化学检识  (一)还原反应;2. 四氢硼钠反应;（二）金属盐类试剂的络合反应;2. 铅盐;3. 锆盐: 2%二氯氧化锆甲醇液; 4. 镁盐 醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。 二氢黄酮（醇）类显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄-橙黄-褐色。 5. 氯化锶(SrCl2) 使具有邻二酚羟基的黄酮显绿-棕色-黑色沉淀。 6. 氯化铁(FeCl3) 检查酚羟基。 多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生正反应，生成绿、蓝、黑、紫等颜色。