SBA-15、FDU-15载体电催化剂的制备及其功能.pdfVIP

摘要 摘要 有序介孔硅基材料和介孔非硅基材料具有比表面积大和孔体积高等特点， 在储氢、催化、吸附、分离、电化学和传感器等领域有着广阔的应用前景。纳米 材料的制备及其性能是当今研究热点之一。但是纳米粒子的表面能较大导致其稳 定性差，容易团聚导致催化活性降低。为防止纳米粒子的团聚，通常在合成时加 入表面活性剂等作为纳米粒子的稳定剂。稳定剂吸附在纳米粒子表面，降低了纳 米粒子的表面能使其得以稳定存在。但稳定剂的加入带来一个很大的问题，即这 些稳定剂占据着纳米粒子的表面位而使其催化活性降低。由于不需稳定剂和限域 作用，由介孔材料限域的纳米粒子，往往具有很高的催化活性和稳定性。因此， 研制以介孔材料为载体的催化剂具有重要价值。 本文分别选取有序介孔硅基材料和介孔非硅基材料的典型代表SBA．15和 FDU．15，并以它们为载体制备贵金属纳米粒子催化剂并研究其性能。主要研究 内容和结论分为以下三个部分： 置还原剂的方法备无需稳定剂、分子筛SBA．1 5孔道限域的Ag纳米粒子。首先用 内生长的限定性的8．0nm左右的银纳米粒子。 SBA．1 5孔道内。FTIR、氮气吸脱附表征了Ag．mSBA．15的自组装过程。结果指示 Ag-mSBA-15／GC对过氧化氢的电还原的催化性能高于纳米Ag和本体银电极。显 示出作为过氧化氢的非酶传感器具有价格低廉、制备简便、检测灵敏、检测范围 -5 具有很高的稳定性。 (2)用种子法合成Pd．mSBA．15。首先，用内置还原剂的方法制备无需稳定剂、 分子筛SBA．15孔道限域的Pd纳米粒子，然后以限域的Pd纳米粒子为晶种，添 加Pd前躯体和弱的还原剂盐酸羟胺，制备Pd．mSBA-15。由于还原过程中，盐 酸羟胺还原剂的还原性较弱不能直接还原Pd前驱体形成新的晶核，在Pd纳米 摘要 粒子上继续生长所需能量小于均相成核所需能量，故不能均相成核，所以Pd纳 米粒子只能在原有的限域的Pd纳米粒子上继续生长。 nM实验结果表明，无论限域的Pd纳米粒子还是用晶种法得到Pd纳米粒子均匀 地分布在SBA．15的孔道中，并且SBA．15保持其有序的孔道结构。CV结果给 出Pd．mSBA．15对甲酸氧化的峰电位比商业Pdblack催化剂提前60mV。电位 阶跃法结果表明：虽然Pd．mSBA．15对甲酸氧化初始电流小于Pdblack但是334s 之后，Pd．mSBA．15对甲酸氧化电流密度比Pd 对甲酸氧化电流密度为Pd 著优于商业Pd black，因为分子筛SBA．15对钯纳米粒子的限域作用。 (3)以可溶性酚醛树脂为前驱体、F127为模板剂，一步法合成了二维六方相 有序介孔碳FDU一15。所得介孔碳FDU．15的比表面积为600 m2儋，孔体积为O．35 cm3儋，孔径为3．5姗。进一步以有序介孔碳FDU．15为载体，采用甲酸和乙二 醇为还原剂制备P仃DU．15，并研究不同制备方法对催化剂结构和性能的影响。 不对称，Pt／FDU．15(EG)的孔道结构被部分破坏。氮气吸脱附结果指出，与纯 这说明甲酸还原法对FDU．15的结构影响较小，而乙二醇还原法对FDU．15的结 构影响较大。 COad stripping结果给出， 对吸附态CO的电催化氧化活性都比商业催化剂JMn／C高。CV和电位阶跃法 业催化剂JM n／C。 商业催化剂JM 本论文的研究结果对深入认识由介孔材料限域的纳米粒子的特殊性能具有 重要意义，同时对研制具有高的催化活性和稳定性的直接甲醇燃料电池催化剂具 有重要价值。 关键词：SBA-15，FDU．15，介孔材料，催化剂，电化学传感器，稳定性 Abs打act Abstract Tb锄kSt0meiruniform surf砬eare弱觚d mes0殉眦tures，lligh lli曲V01unle，