乙烯基膦酸酯与1，3偶极子的回响反映研究.pdfVIP

中文摘要 乙烯基膦酸酯在有机合成中有着广泛的应用。在本论文的文献综 述部分对近十年来乙烯基膦酸酯的合成方法和反应性能进行了概述， 发现关于乙烯基膦酸酯与1，3偶极子的反应研究的很少。为了研究和 拓宽乙烯基膦酸酯在有机合成中的应用，我们进行了如下研究工作： 1．各种乙烯基瞵酸酯与各种氧化腈的反应 1．1 无取代基的乙烯基膦酸酯l与氧化腈偶极子2的反应，区域专 一地合成了5一膦酰基一3一芳基异嗯唑啉3。化合物3的结构通过’H NMR、元素分析确证，部分化合物经MS、tR、”P NMR、单晶X一衍 射确定结构。 1．2 Q一取代的乙烯基膦酸酯4与氧化腈偶极子2的反应，区域专一 地合成了5-双膦酰基一3一芳基异嗯唑啉5a-e和5一膦酰基～5一乙氧 羰基～3一芳基异嚼唑啉5f—h。它们的结构经1H NMR、元素分析确 证。 1．3 分别用顺式13一甲氧羰基乙烯基膦酸酯6和反式13一甲氧羰基乙 烯基膦酸酯9与氧化腈偶极子2的反应，证明了乙烯基膦酸酯与 氧化腈偶极子的反应为t力“司机理。 1．4 口～取代的乙烯基膦酸酯12与氧化腈偶极子2的反应，区域专 一地合成了4-膦酰基一5一烷基一3一芳基异嗯唑啉13a—d和4-膦酰基 NMR、元素分 一5一芳基一3一芳基异嗯唑啉13e-g。它们的结构经3H 析确证。 2．各种乙烯基膦酸酯与各种硝酮的反应 2．1 乙烯基膦酸酯1与硝酮14的环加成反应，区域选择性不好，得 到三个环加成产物15、16和17；其中15为主产物，它的结构经 单晶x一衍射确定。16和17的结构经MS和1H NMR谱的对比确定。 2。2 Q一取代的乙烯基膦酸酯4b与硝酮14i的反应，合成了4一膦酰 基一4一乙氧羰基一3一(2，4一二氯)苯基一N一苯基一l，2，3，4一四氢异嗯 唑18和5一膦酰基一5一乙氧羰基一3一(2，4一二氯)苯基一N一苯基 一1，2，3，4一四氢异嗯唑19，它们的结构经1HNMR、元素分析确证。 以上反应是构建新型结构的膦酰基杂环化合物的好方法，具有操 作简便、收率较高、原子经济性等优点。本论文的研究也对[2+3]周 环反应的区域选择性和立体选择性的影响因素提供了有价值的数据。 关键词： 乙烯基膦酸酯，氧化腈偶极子，区域专一，异嗯唑啉，硝 酮 O W O || (mo)2P 唧hP＼一 Yu、／N (Eto)2弋甜o。一∞)28国 一‰．恤¨尼1 厂 l 2 3 4 4a：R_P(O)(OEt)2 4b：R=Co，Et O O || || (EtO)2P (etohe R