二(全氟辛基磺酸)二茂锆合营物的合成、表征及应用.pdfVIP

二(伞氟辛堆碳酸)二茂锆配合物的合成、表征及应用 摘要 近年来，随着过渡金属有机化合物的合成，有机锆配合物作为Lewis酸在有 机合成中的应用十分广泛。但是大部分锆配合物对水，空气敏感，对反应条件要 求较为苛刻，还有些锆配合物酸性较弱，难以促进C．C键，C．N键的形成，在一 定程度上又阻碍了锆配合物更广泛的应用。因此，合成一类对空气，水稳定且酸 性较强的锆配合物，以拓宽在有机合成中的应用就尤为重要。Otera小组报道，长 链的全氟辛基磺酸金属配合物具有对空气、水稳定的性质，全氟烷基磺酸基团是 一个强吸电子基团，可以有效的增加锆配合物的酸性，也有文献报道三氟甲基磺 酸金属配合物可以有效的促进C—C键形成，但由于它极易吸水潮解，以致无法对 其结构进行表征。综上所述，本文设计合成了二(全氟辛基磺酸)二茂锆配合物， 并研究了其在有机反应中的催化作用。主要工作有以下几个方面： (1)利用全氟辛基磺酸银与二氯二茂锆合成了二(全氟辛基磺酸)二茂锆配合 物，产率约85％。并利用核磁共振氢谱、氟谱、元素分析等方法确定了产物的结 构，同时验证了其在空气和水中的稳定性，并通过实验测试了其在有机溶剂中的 溶解性。 C．C键，C．N键的生成反应，对有机合成的发展有重要意义。本文通过二(全氟辛 基磺酸)二茂锆催化不同的醛，酮，胺得到一系列不同的B．氨基酮化合物，反应只 需在室温下，无需溶剂，产率高达95％以上，反应操作和后处理简单。 应。在室温下，可以获得一系列芳香仲醇化合物，反应处理简单，产物易分离， 产率达到92％以上。 (4)二(全氟辛基磺酸)二茂锆催化酯化反应。在室温条件下，二(全氟辛基磺 酸)二茂锆能够催化大多数芳香醇与醋酸酐反应，稍微加热条件下，能催化长碳链 的脂肪醇与醋酸酐反应，通过薄层色谱(TLC)跟踪反应，其催化酯化反应的产率 可以达到90％以上。 (5)二(全氟辛基磺酸)二茂锆催化烯丙基化反应。不饱和的芳香醇是有机合成 中的一类重要中间体，我们可以通过烯丙基化反应来合成。在室温下，用二(全氟 辛基磺酸)二茂锆催化芳香醛与四烯丙基锡反应，得到了一系列不饱和的芳香醇， 产率都在90％以上，实验对催化剂的最佳用量也进行了探讨。 关键词：二(全氟辛基磺酸)二茂锆；酯化反应； 烯丙基化反应； Mukaiyama一 Aldol反应；Mannich反应；催化 A bstract Inrecent the years，with tra础i。nal synthesis。f。唱anicmetal c。mp。unds．A number。f organiczirc。nium serVeas c。mp。u玎ds Lewis acid in catalysts Organic synthesis·Normally，theirLewisacidistoomild toform carb。n．carbon bond，carbon． nitr。gen the b。nd，atsame