多层结构双极膜催化层的筛选及催化水解离机理的研讨.pdfVIP

摘要 摘要 双极膜是一种新型的离子交换复合膜，它通常包括阴离子选择层、阳离子 选择层以及介于这两膜层之间的中间界面层。双极膜的特别之处就在于在电场 的作用下能够高效地将水解离成氢离子和氢氧根，从而能够将水溶液中的盐转 化为对应的酸和碱。基于双极膜的电渗析具有简单、高效、节能、清洁等优 点，在控制污染、回收资源以及化丁生产过程(特别是有机酸的生产)中具有广 阔的现实的和潜在的应用，已成为电渗析工业中新的增长点。 双极膜的中间界面层是双极膜水解离的区域，对双极膜的性能有至关重要 的影响。本论文的主要目的就是探讨中间界面层的物质构成与水解离性能之间 的关系，同时寻找可能的新的水解离催化物质：冈此我们研究了各种功能性大 分子对水解离的影响。 本沦文共包括七章和二个附录。第1章是绪论，先对膜分离与分离膜作了 简要的介绍，然后对双极膜及其中间界面层作了较为详细的阐述，最后提出本 论文的设训‘思想和沦文的主要1二作。 根据现有的实验和理论．存在于中间界面层的蕈金属离子能够催化双极膜 的水解离，其催化机理部分是因为中间界面层的重金属离子具有适当的形式和 结构，使界面层更加亲水，水的键合变得松散。那么，是否可以用亲水的大分 子物质作双极膜的中间界面层昵?聚乙二醇(PEG)是一种强亲水性物质．与水 分子具有氢键和极化作用。用聚乙二醇作双极膜的中间界面层物质并探讨聚乙 二醇对双极膜水解离的影响就是第2章的主要内容。实验结果表明聚乙二醇能 够催化促进双极膜的水解离，并且水解离效应与聚乙二醇在中间界面层的吸附 量和聚乙二醇的分子量都有密切的关系。 我们接F来的考虑就是，既然聚乙二醇能够催化促进双极膜的水解离，那 么比其更加亲水的聚乙烯醇(PvA)也应该能够促进双极膜的水解离。然而，一 些初步的实验表明这两种物质在用作双极膜水解离的催化剂时有一些明显的差 异。第3章就是要深入探讨聚乙烯醇对双极膜水解离的影响，以及导致这种差 异的内在原因。 除了重金属离子外，弱酸和弱碱也能够催化促进双极膜的水解离。那么， 蛋白质，一种同时含有羧基(弱酸)和胺基(弱碱)的两性物质，是否也能够催 化双极膜的水解离呢?同时，蛋白质的荷电状态很容易通过pH值来调节，我 摘要 们还怨探讨测量体系的pH值对双极膜性能的影响。这些就是第4章的主要内 容，实验中采用牛血清蛋白(BsA)作为模型物，并研究了蛋白质在膜上的吸附 方式及吸附动力学。实验结果表明蛋白质会抑制双极膜的水解离，对此我们根 据蛋白质本身的特性作了详细的分析。 树枝形大分子有着非常规整的结构和很高的官能团密度，其典型代表就是 聚酰胺胺(PAMAM)，胺基密度比通常的星型聚合物高两个数量级。既然胺基是 弱碱，能够促进双极膜的水解离，那么这种带有高密度胺基且结构规整的树枝 形聚合物对双极膜水解高又有怎样的影响呢?第5章就这个问题作了仔细的探 讨。实验结果表明聚酰胺胺溶液浓度和代数都对双极膜的水解离有蕈要影响。 低浓度溶液能够催化双极膜的水解离。而高浓度溶液表现为对双极膜水解离的 抑制作用：并且，这种催化或抑制作用与聚酰胺胺的代数密切相关。 既然聚酰胺胺和黍金属离子都能够催化促进双极膜的水解离，那么它们形 成的络合物在用作双极膜的中间界面层时对双极膜水解离的影响又是如何的 呢?第6章回答了这个问题。实验中的重金属离子是铬离子(III)。实验表明所 形成的络合物对双极膜的水解离具有催化促进效应且比单独的聚酰胺胺或者重 金属离予更为显著，同时该络合物用作双极膜的中间界面层相对于重金属离子 作界面层更加化学稳定，这样就可以制备高水解离效率、高稳定性的双极膜。 第七章是对全文的总结。通过前面的实验和理论分析，得出了…些对多层 结构双极膜制各有十分重要意义的结论。 最后在附录部分介绍了读博士阶段所做的其它相关的工作，包括辐射接枝 丙烯酸和氯甲基苯乙烯法制备单片型双极膜和低于极限电流密度时离子交换膜 电流一电压特性的理论分析。 关键词：双极膜，中间界面层，水解离，催化作用，聚乙二醇，聚乙烯醇，牛 血清蛋白，聚酰胺胺，三氯化铬 Absfrac! Abstract a