多晶Pt、Pd电极实在表面积的确定及Pd@Pt电极氧还原活性的初步研究.pdfVIP

摘要 摘要 功率高、启动／关闭迅速、零排放、体积小等诸多优点，适合应用于移动设备、 电动汽车以及分散式发电站等领域。目前低温型燃料电池所用的电催化剂，无 论阴极还是阳极都是以铂系金属为主的贵金属催化剂。由于阴极氧还原动力学 反应很慢，因而开发高活性、长寿命、低铂担载的阴极电催化剂是低温质子交 换膜燃料电池实现大规模商业化的关键。 评价不同电催化剂催化性能优劣的一个重要参数是电流密度，而要获得电 流密度的信息，必须得首先正确测量与估算电催化剂参与催化反应的真实表面 积。针对以上问题，本论文开展了以下工作：首先我们系统地比较了利用四种 方法估算Pt、Pd电极的真实表面积，由此确定了最可靠的活性面积的评价方法， 并讨论了不同方法产生误差的起因。然后利用欠电位沉积Cu一氧化还原法在多 晶Pd基底上沉积Pt层制备超低Pt担载量的电极，并系统地考察了其氧还原的 活性，讨论了其活性与Pt的层厚(或PtPd的表面元素组成)之间的关系。 论文的主要内容及每部分的主要结论如下： 一、多晶Pd、Pt电极和粗糙Pt电极的真实表面积以及CO的饱和覆盖度韵确定 1)多晶Pd电极：首先在Pd电极上确定了欠电位沉积满单层Cu的下限电位(在 O．5M I-12S04中约为0．28V)。并发现通过测量双电层电容，单层PdO还原电量以 及单层Cu原子脱附电量三种方法确定的多晶Pd电极的真实表面积基本一致，误 差在5％以内；根据这三种方法计算的真实面积以及0．35V吸附的饱和单层CO的 ML。 氧化电量，我们推断在多晶Pd上CO的饱和覆盖度为O．66 2)多晶Pt电极：在0．5M V H2S04中确定了沉积满单层Cu的下限电位(O．245 沉积)，并测量其氧化脱附的电量和H的吸附电量(O．05加．5 V)，并假设光滑 Pt电极上Cu和H的脱附电量密度分别为420cm_2和220cm-2，两者计算的 gtC gC 结果相一致；根据这个结果可以确定多晶Pt电极在硫酸中形成单层PtOH和PtO的 电位分别为1．18V和1．52V(扫描速率20rows)；由此确定的0．05V吸附的CO在 ML。 多晶Pt电极上的饱和覆盖度约为0．65棚．67 3)粗糙Pt膜电极：通过测量满单层Cu的脱附电量(O。245V沉积)并假设光 滑Pt电极上Cu的脱附电量密度为420cm_2确定的Pt膜电极的面积比用H吸附 jxC 摘要 电量确定的面积偏小约20％。根据欠电位沉积Cu确定的结果可得Pt膜电极在硫酸 mV／s)与上述 中形成单层PtOH并IPtO的电位分别为1．19V和1．53V(扫描速率20 多晶Pt薄片上的结果基本一致，根据Cu的吸脱附电量确定的真实面积以及氧化 0．05 V吸附饱和单层CO的电量，估算CO在Pt膜电极上的饱和覆盖度约为0．64 ML。上述三种结果，基本与光滑的多晶Pt片上的数据吻合。由此分析，利用氢 的吸脱附估算结果偏大分析可能是由于Pt膜基底的内层原子或缝隙可发生氢原 子的吸脱附，而其它较大的离子或分子却不能扩散进去所致。结果表明在利用广 为接受的氢的吸脱附方法估算粗糙的Pt薄膜或由Pt纳米颗粒构成的电极时，必须 非常小心。 二、Pd基Pt单层二元金属电极的制备及其氧还原促进作用机理的初步研究 1)利用Cu的欠电位沉积以及随后的Pt置换取代Cu单层的方法，通过系 ML