微波感化下染料等有机化合物的固态合成研究.pdf

中 文 摘 要 本论文主要进行了两部分工作的研究:一部分是微波辐射 『染料等有机化合 物的固态合成，另一部分是手性催化剂作用下联蔡酚的不对称合成。 /第一部分从探讨微波力口抖、一力口速反应的机理出发.，旨出分子的介电.tIHG是。。 否}J应微波的关键因素。利用统计热力学理论，将微观与宏观联系起来，说明 了微波辐射使反应物碰撞的几率因子提高是微波加速反应的根本原因。综述了 近年来微波辐射下有机反应的研究进展，对微波辐射下进行的Diels-alder反应， Claisen重排反应，缩合等反应的实验结果做了简要介绍。 在微波辐射下，对两类化合物的固态合成做了主要研究 (偶氮染料和占吨类 化合物)，对另外三类固相反应 (酚的氧化偶联，轻基葱hp染料的合成，希夫碱 与金属配位反应)做了简要研究，拓展了微波化学和固态化学的研究领域。 偶氮染料通常通过重氮化和偶联这两步来合成。我们利用微波辐射，“一锅 法”固相合成了六种偶氮染料，并与传统合成方法进行了比较。从实验操作与 反应条件来看，传统方法在液相进行，重氮反应要在低温进行，操作较复杂; 微波方法在固相进行，不需控制温度，只需适当调节微波功率，操作简便。从 反应时间来看，传统方法需要一小时以上才能完成两步反应得到产物;而微波 方法仅需几分钟甚至几秒钟一步得到产物。从反应产率来看，传统方法两步合 成偶氮染料产率一般为40-60%;而微波方法的产率为60-100%。以其中一个偶 氮化合物为研究对象，讨论了反应时间及微波功率对反应产率的影响。 在研究脂肪胺的重氮偶联反应时，发现了一个新奇的反应。以节胺，2-蔡酚， NaN仇，KHS04为起始原料，在微波辐射下，固态一步合成了具有手性空间群Pna2, 的化合物;a-(2-轻基一1-蔡基)二千胺，而此化合物以前是通过四步反应来合 成的。我们对此反应机理进行了探讨，并通过实验来证实了所提出的反应机理。 对干占吨类化合物，主要研究了三类化合物的微波固相合成:13种苯基荧 光酮类化合物，3种罗丹明类化合物和荧光素。与传统力一法相比，我们更换了反 应催化剂，使其更适合微波固相反应，大大缩短了反应时间，由原来的几小时 或几周缩短为几分钟，并且取得了较高的收率。 同样在很短的时间内微波固相合成了联蔡酚，2种葱醒染料及6种金属离子 的希夫碱配位化合物，均在反应时间和反应产率上较以往合成方法具有很大优 势. 本论文第二部分进行了手性催化剂下联蔡酚不对称合成的研究。联蔡酚具有 由J几旋转受阻而产生的手性轴，是一类重要的手性配体.我们试图利用手性催 化剂的诱导直接合成出具有光学活性的联蔡酚，而不通过拆分的方法。用一系 列手性催化剂对该反应进行了试验，发现p一环糊精对其具有较好的不对称诱导作 用。这是由干R一环糊精对底物2-蔡酚的包结作用及处于P-环糊精边缘的仲轻基与 z-蔡酚的酚TI基产生的氢键作用而引起的不对称诱导。研究了温度对该不对称诱 导反应的影响。最后对包结物形成的适宜温度，红外和紫外数据等方面进行了 讨论。 _. 关键词:微波辐射，固相合成，偶氮染料，占吨类化合物，手性联蔡酚，P-环糊 精 Abstract Inthisthesis,twopartsofresearchworkarediscussed.Onepartissynthesisof dyesandotherorganiccompoundsinsolidstateundermicrowaveirradiation.The otherpartisasymmetricsynthesisofbinaphtholinthepresenceofchiralcompound. Inthefirstpart,themechanismofmicrowaveheatingandaccelerating reactionsisdescribed.Dielectricpropertyofthemoleculeisthemainfactorandthe collisionprobabilitiesincreaseofmoleculesisthebasicreasonofmicrowave acceleratingreactionrate. Fivetypesoforganiccompoundsaresynthesizedinonepotbyind