新型双核Fe(Ⅲ)共同物的合成、表征及催化性能研究.pdfVIP

麟溅粳核№掰1)嚣台物熬食琏、表缝翘莲铯拣挠磷究 藩潮 镶营酸述藤懿(RNRR2)、濂簿{盘红蘩岛《}秘等孛，辩壤接酶翦生酶活瞧翼有熬黉 诺爨，姆麴楚MMO霹程滋秘条势“F溪偬努：}鬟，耱烷烃、爝疑等选择魏襞纯， 为实现烃溪的选择氧他摄供了一个缀好的样板，从丽芍I起了纯举家的极大燃髓。 MMO戆糗搬磺究有鼹令瓣的：一是增趣辩生物氧钝j臻程进藤对生玲现象戆认识， 二莛骚窕窝野笈霹予楚畿激撵羲耗瓣谤隧灌蘧裁(biornimeliz catalyst)；1996举 MMO添瞧串心结稳遴遵x一鑫髂繇辫等方式穗窝辍麓，络MMO瓣模登甏台穆 研究注入了新的活力，育大量设计妫妙、结构独特的MMO模懋配合物报道。假 遂今投遴麓模型配合耪谨嶷缝构不贻穗、谨健经髓不凑等缺爨。 奉交歪爨鏊于虢羔鬻毖，设诗、套袋了三令粪撰A耱蓑燮鼗羧罄疑{i羚聚合穆， 并考察了它们作为MMO模羧酶黪簇纯溺能。 第一章嚣先综述了溉拔金属配合物的设计、念成方法，重点舟缨了以苯环强 蹲薅黪黢挟纯醚律蕊会成中雾赁戮黢爱墩，霪双辕焱箍熬台翰合成警会溪穗子、 耩配终、蕊浚淀堪蠡蒸，瓣(鬻薅予熬糖入答渗骤遵终了撰述。 第=：章中，通过自缌激法合成7 3一C^‘N羧甲濑)氨甲基本辆酸的双核Fe(111) 憋舍秘l。黧体是出农撩骧与亚氨基=己黢、警醛绞Mannich发藏裁备，经嚣愁 分凝、巍筹怒港表嚣，熬簸在隶溶渣枣避避努予囊缀装方式合袋了～转藜墼联棱 铁配合鞠，葵中每个镄藤予上有一个氮舔子帮三争羧鏊静氧簸予粥彼，并惑溉个 铁原子邋过掰个酚氧桥涟撩起来。蠛淑核Fe(Ifl)醚念物经柱分离樽剥的产物嚣素 分攥莲想，葵紫努一旃照巍港与!蠛斟0颠惫摇戳，红终燹谗撂汞-rFe-O-Fe肇露 懿痒在，魄{乏学毪蓑磷突袭甥该熬台物溪会赞态疆娶稳定。交嚣激PhIO菇裁绘 体，考察了该双核Fo(III)酝@物对的穰化作用，产零按苯乙烯计算为3．48％，强 岽检测劐笨翠醛等剽产物，鹱纯裁的瓣辉次数为5。2。 篝三黎中，垂2，6。二攀蘸墓．4。零纂笨翳窭袋，分鳎与b灭冬鬣羧饕≤{魏氛 --(2．苯并踩穗)乙胺台袋了2静分予暴露C2辘懿警嚣熬侮及冀敲竣Fc(III)懿念镌 (配合物2，配合物3)。谯(1研，2-三Q．苯并咪咣)乙胺的合成中滚用了微波辐射 德遴簿方法，楚反应速度太丈提裔。簿逡蒋卞双棱F《掰霉合物遂抒了元素分掇、 紫努一霹冤强漤、缝箨搬滋、簇舔搜安装征。奄键攀毽囊磺辩袈骥酝舍耱2l彝 催优实验发域配合物2，3催纯苯乙燎烯鬣化反慰产攀分别为2，88％，6．07％．髅 化剂的循环次数为4．3，9+l。 第豳露中，由对译瓣遗发经蘸纯、Fries重撵、氯甲基纯、胺基讫、酝永解 等五步反应合成了2*(ⅣN-Z-羧甲熬)氨甲基一6．苯甲酰基．4一甲潦苯酚，合成过程中 对酯的水解采用了超声辐射促进的方法，提高了产率，用元素分析、核磁共振、 质谱、羧爨必谱等手段瓣冬产物遴抒了表征，2-(N,N羧甲麓)氨擎基一6．笨译蘸 基．4．甲鏊苯酚分剐与甘氨酸、Ll两氨酸、L．苯蔼氮酸、邻氨基苯甲酸缩合，继而 苯甲酰撼．4，甲基苯酚与L．苯丙氨黢缩合后经催他氮化将C=N键还原，耐露与 FeCl3弱忍酸镳反应合成双棱铁(III)i配合携g。嚣台锈4，7豹特点是双铁较配经环 境不对称，配合物5，6，8的特点熙分子兼具手性和双铁核配位环境不对称性。 这五个配合物的元素分析结果与预想结构基本相符，紫外一可见光谱与MMO相 近，红铃光谱夯揭示了Fe-O--Fe单元的存在，电纯学性质磅交袭甥在受邈搜下鍪 有一对半碍逆靛氧纯逑臻峰，可以潮属药Fe(1lI)Fe(III)至gFe(IIt)Fe(II)的攀电子 氧化过獠。配合物4--8催化PMO环氧化苯乙烯成苯基环氧乙烧都有较高的产率， 分别为：4．40％，5．05％，6．90％，6．12％，4．30％，催化剂的循环次数依次为：6．6， 7。6，le。6，9．2，6．4，iE鞠它翻是缀鳋戆MMO懿模鍪配会穆。 关键词： 甲烷单加氧酶；模拟酶；双核化配体；敝核铁(111)配含物；合成；催化 and characterizationofnew Sy。nthesis dinuelear