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无机纳米粒子原位复合PPR的制备研究 摘 要 本论文主要是采用原位复合的方法用无机纳米粒子(纳米CaCOa和纳米SiOz) 来填充改性PPR。因为纳米粒子的表面含有对催化剂具有强烈毒化作用的羟基， 所以我们对纳米粒子进行了表面处理，并研究了它对催化剂活性和聚合物等规度 的影响。通过对材料的表征与测试，我们还研究了纳米粒子对材料综合性能的影 响。 最佳的Al／Si，进而以此为基础在高压釜中进行PPR的制备。聚合结果表明：常 化剂的最佳AI／Ti“46，Al／Sim8。PPR的核磁共振分析和红外光谱图研究表明： 乙烯与丙烯进行的是无规共聚，乙烯比较均匀地分布在丙烯链段中。 为了消除粒子表面羟基对催化剂的毒化作用同时改善纳米粒子与基体的界 面粘结情况，我们分别采用烷基铝和硅烷偶联剂来处理纳米粒子，并研究了它们 对催化剂活性和聚合物等规度等的影响。研究结果表明：用烷基铝处理纳米粒子 对催化剂的催化活性和聚合物的等规度影响不大，但是，当用偶联剂处理纳米 SiO：时，催化剂的催化活性有所降低，而聚合物依然能够保持较高的等规度。通 过对聚合物分子量的分析，我们发现，用烷基铝处理纳米粒子时，聚合物的分子 量有所降低，尤其是处理纳米SiO。对聚合物的分子量影响较大：而当我们用偶 联剂处理纳米SiO：时，在纳米粒子含量较低时，对聚合物分子量影响不大，但 随着纳米粒子含量的增加，聚合物分子量也会出现降低。 在前面研究的基础上，我们进行了纳米CaCO。和纳米siO。原位复合PPR的制 备，并研究了纳米粒子对PPR的综合性能的影响。通过对PPR的TG、DSC、力学 性能、熔融指数等研究发现：在纳米粒子含量仅为卜2％时，纳米CaCO。和纳米 SiOz能显著提高PPR的结晶能力、拉伸模量、断裂伸长率、弯曲强度和弯曲模量； 纳米CaCO。对PPR的热稳定性和拉伸强度影响不大，而纳米SiO：却能明显提高PPR 的热稳定性和拉伸强度；但是PPR的抗冲击强度降低较大，同时熔融指数增大了 2-3倍，我们认为这可能与PPR分子量降低有关。纳米粒子还使得聚合物的粒径 变细，当纳米粒子含量为3．5％时，堆积密度提高了60—80％。 从PPR材料的冲击断裂面的扫描电镜图上，我们可以看到裸露的纳米粒子和 纳米粒子脱粘留下的孔洞，粒子分布比较均匀，大部分粒子集中在200纳米左右。 并且随着纳米粒子含量的增加，纳米粒子会出现一定的团聚。 关键词：PPR 原位复合 02 纳米si 纳米CaCO。 Ⅱ In—situ of and of Polymerization Study Preparation Particles Nanocomposites PPR／Inorganic Abstract and random PPR(ethylene propylenecopolymer)／inorganicparticle and were insitu (nano—CaC03 nano·Si02)nanocomposites preparedby polymerization activated byusingZiegler-Natta catalyst byAI(E