有机高价碘试剂及离子液体在有机合成中的应用研讨.pdfVIP

浙江太掌博士论文 摘要 本论文共分四章：1．羟基对甲苯磺酰氧基碘苯在a一取代酮合成中的应用研 究；2，羟基对甲苯磺酰氧基碘苯在离子液体中合成杂环化合物的应用研究；3．Ⅱ． 溴代酮在离子液体中合成杂环化合物的应用研究；4．羟基对甲苯磺酰氧基碘苯 及二醋酸碘苯促进的氧化反应的应用研究。 第一章，报道了酮、羟基对甲苯磺酰氧基碘苯与相应的亲核试剂如：摹亚磺 酸钠、0，0一二烃基硒代磷酸钾及0，0一二烃基硫代磷酸钾的反应，从而提供了一 种一锅合成p一酮砜、Se一(B一氧烷基)O，0-二烷基硒代磷酸酯、S-(p一氧烷基)O，0一二 烷基硫代磷酸酯的新方法。该方法不仅避免了使用具有毒性和刺激性的Ⅱ一卤代 酮，而且具有反应条件温和、原料易得、产率高等优点。 第二章，研究了酮与羟基对甲苯磺酰氧基碘苯在离子液体中的反应，发现在 温和的条件下，高产率的获得Ⅱ一对甲苯磺酰氧基酮。接着，进一步的研究表明， o【．对甲苯磺酰氧基酮与合适的双亲核试剂如：2-氨基吡啶、2一氨基嘧啶、芳基硒 代酰胺及邻苯二胺在离子液体中的反应是合成咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶，硒唑及 喹嚼啉的行之有效的方法。在反应中，离子液体是非常好的溶剂，不仅促进了反 应的进行，而且提高了产率。 第三章，研究了旺一溴代酮在离子液体中与2．氨基吡啶作用，合成杂环化合物 咪唑并吡啶的反应，该反应与传统方法相比，反应条件温和，产率有所提高。 第四章，研究了有机高价碘化合物羟基对甲苯磺酰氧基碘苯及二醋酸碘摹作 为氧化剂在有机合成中的应用，包括两个方面：1．羟基对甲摹磺酰氧基碘苯在 二甲亚砜／水体系中氧化酮成相应的鼠一羟基酮；2．在二醋酸碘苯作用下，邻氨基 苯甲酸的Schiff碱发生分子内缩合成环。 以上所研究的反应大多具有原料易得、反应条件温和、操作简便及产率高等 诸多优点；重点研究了离子液体在合成杂环化合物中的应用，表明离子液体不仅 是一种清洁、无毒的溶剂，而且常常可以促进反应的进行，提高产物的得率。以 上这些反应符合当前绿色化学对有机合成反应的要求，具有广阔的应用前景；同 时，这些研究也拓宽了有机高价碘化合物和离子液体在有机合成中的应用范围。 浙江大学博j井分文 ABSTRACT four Thisdissertationconsistsof chapters． of with Thefirst isaboutthe a—substitutedketones chapter synthesis of ketones谢tIlHTIB a-tosyloxylation [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene(HTIB)．The assodium witll such sulfmates． followedtreatment by appropriatenucleophiles and potassium0，0-dialkylselenophosphatespotassium0，0-dialkylthiophosphates a ketones wasexamined．Thus ofsome伐一substitutedsuchas synthesi