新型层柱磷酸盐材料的制备方法和纪律研究.pdfVIP

摘要 摘要 (随着石油化工和精细化工的迅猛发展，迫切需要开发新型大孔的催化材料。 层柱材料由于结构和性能极易调变的性质已引起人们的广泛兴趣。层柱材料的制 备通常是将大的无机聚合离子引入层间，然后通过加热处理将其转变成纳米尺寸 的金属氧化物作为柱子撑于层间而得到。但并非所有具有催化活性的金属离子都 能形成合适的聚合离子嵌入层间形成稳定的层柱材料。更为普遍的方式是将活性 金属直接引入高稳定的层柱材料载体上来制备负载型催化材料。但迄今为止此方 面的研究并不多见，主要原因是在金属负载过程中容易堵塞层柱材料的孔道。另 外，层板上具有微孔的新型层状磷酸铝的出现，使层柱材料的孔结构由二维突破 、 为三维成为可能，将大大改善层柱材料的扩散性能寸本文采用先负载再焙烧的方 ／ 法成功地解决了层柱材料负载的问题，制备了大比表面金属氧化物负载的硅柱磷 酸锆。同时对三种层板具有规整微孔结构的层状磷酸铝的剥离与嵌入进行了系统 研究，并成功地制备了高比表面的微介孔材料——铬柱磷酸铝。本论文主要内容 ———————————一 如下： (1)采用将金属盐直接负载到未焙烧的ct-ZrP的胺丙基硅脂嵌入物上，然后再焙 烧的方法，制备了大比表面负载氧化镍的硅柱磷酸锆。(XRD表明样品的层柱结构 ～I 的稳定性可以达到773K，焙烧后层间距为2．1-2．4nm。样品的比表面为120—198 m2／g，孔容为0．09—0．11cm3／g，大大高于采用传统的浸渍方法制备的样品(20m2／g 和0．04 了243 K，可能镍离子在焙烧过程中起到了催化的作用。TPR表明传统方法制备 的样品中氧化镍与体相氧化镍接近，还原温度集中于617K，而新方法中大部分 氧化镍的还原温度集中于838 K，表明氧化镍高度分散且与载体之间存在强的相 MAS 互作用。”P和：，Si NMR结果表明传统方法中氧化镍主要与硅柱作用，与层 板作用很弱，而新方法中氧化镍与层板和柱子都存在强作用，从而使氧化镍更均 一地分散于层间区域。元素分析表明新方法中未焙烧的前驱体的层间存在大量的 胺基，可能与镍产生配合作用，有利于金属离子进入层间。另外此前驱体在水中 摘要 容易溶涨使层间距增大至3．5rllTl，比传统方法中载体的层间距由于事先烧过而固 定为1．8rUTI更有利于金属离子的进入层间。以结构敏感性反应苯加氢反证了新方 法中氧化镍的高度分散。在噻吩的加氢脱硫反应中新方法制备的催化剂表现出更 I 高的活性。斗 (2)同样采用先负载后再焙烧的方法，制备了大比表面负载氧化铬和氧化铁的 ／ 氧化硅层柱磷酸锆，进一步表明此方法具有一定的普遍意义。晒类样品的层柱结 ＼ 构的稳定性均可以达到773K。负载氧化铬的氧化硅层柱磷酸锆焙烧后样品层间 距为2．0．2．Innl，比表面为170．201 m2／g，孔容为0．11-0．13cm3／g，而传统的浸渍 方法制备的样品比表面20 m2／g，孔容O．05cm3／g。负载氧化铁的硅柱磷酸锆 nrn，比表面为124．237 焙烧后样品的层间距为2．2．2-3 m2／g，孔容为O．07．0．13 m2／g，孔容O．08cm3／g。从 cm3／g，而传统的浸渍方法制备的样品比表面41 TG／DTG谱中可以明显看到