新型席夫碱金属共同物的合成、手性分子识别及理论研究.pdf

摘要 摘 要 base)配合物由于其在催化、模拟生物酶及抗体、分子 f金属席夫碱(Schiff 配合物的研究开发及其应用更是生物化学、配位化学、超分子化学领域的重要课 题。j本论文主要研究工作如下： ／ 一．新型金属Schiffbase配合物的合成和性质表征 Cu)配合物，通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、质谱、紫外．可见光 谱进行了表征，并首次详讨论了手性配体及配合物的圆二色光谱性质。 ／ 2．合成了三类8种新型链状双核Schiff Schiff 谱，1HNMR，元素分析，紫外可见光谱进行表征，并研究了链状配合物的顺 磁共振性质。 二．新型光学活性的六配位SalenCo类配合物的合成和单晶解析 r 钴配合物，轴向配体为眯唑，1-甲基昧唑，2甲基咪唑。嗵过元素分析、FT-IR、 ＼ 以及六配位化合物的圆二色光谱性质。其中八个未曾报道过，而 单晶结果表明：三种配体的金属钴配合物均是与Salen环内的N、O配位，轴向 以对称的方式与咪唑类配体配位，且配合物的N—N．0．0螫合面仍然保持平面结 构(螯合角之和与3600仅差0．08．0．190)。、， 三．研究了手性SalenZn对咪唑、毗啶类客体分子的识别行为。 ， 采用紫外光谱滴定方法测定了该类主客体配位反应的平衡常数。【平衡常数 、 应和空间效应以及温度均对主客体的结合能力有明显的影响；用分子力学方法 研究体系的旋转角度和能量的关系，寻找最低能量构象，以及稳定化能对平衡 反应的影响：利用量化方法研究了各种因素对主客体结合能力的影响，其结果 与实验平衡常数顺序基本一致；利用圆二色光谱法定性地讨论了不同浓度的相 同客体以及相同浓度的不同客体对主体的识别行为。、i 四．Salen．Zn对氨基酸酯的手性分子识别 用紫外可见光谱滴定法研究了主体Salen—Zn对氨基酸酯对映体的分子识别 行为，测定了识别过程的平衡常数以及客体的立体构型及结构对主客体配位能力 的影响；研究该过程热力学性质和焓．熵补偿关系；(结果表明，反应的进行是焓熵 共同作用的结果；计算了各识别体系的对映异构体的选择性，阐述了选择性与温 度的关系，低温有利于提高反应的选择性，该研究为手性分子识别的应用提供了 、 实验基础和理论依据。} 五．氨基酸酯体系手性识别的理论研究 首次将分子力学的方法引入手性Salen金属配合物的识别研究体系，用Tripos 力场研究了主体Salen．Zn与氨基酸酯缔合后的体系最低能量构象，分析了L、D 型两个体系能量差异的主要来源，即分子识别的主要根源是静电能的差异。 r I用量子化学方法计算了SalenZn与氨基酸酯对映体体系的分子识别行为，从 理论方面研究了主客体之间的缔合能力及影响缔合能力大小的因素，主要讨论了 配合物稳定性的影响。研究结果说明，配位反应平衡常数的大小是主．客体化合物 空间效应和电子效应协同作用的结果，此结论与实验结果一致。 研究结果表明，分子力学和量子化学用于分子识别体系的研究，是该研究领 域的又一新方法和新型的工具。、) ● ●