新型微孔锗酸盐类分子筛资料的合成与结构.pdf

缸u人学h4卜论文 摘蟠 摘要 微孔分子筛材料是无机多孔材料家族中的重要一员，由于它们具有规整的孔 道结构和独特的性能而被广泛用于离子交换、催化、吸附、分离和化学微反应器 等主客体化学领域。而新型拓扑结构和新化学组成的微孔化合物的设计、合成及 性质研究一直是人们关注的课题。 近年来，锗酸盐分子筛的研究逐渐引起人们的关注，成为分子筛合成的前沿 领域之一。具有多种锗配位的ASU一14、含三元环的UCSB一9、螺旋孔道的UCSB．7 以及24元环大孔的FDU．4等锗酸盐分子筛的出现，说明锗酸盐体系下可以合成 出与传统硅酸盐沸石分子筛结构不同的分子筛．引起人们的极大兴趣。本论文的 主要部分正是针对这一研究热点而开展，在水热和溶剂热体系下，采用不同的有 机胺或碱金属作结构导向荆探索合成新型拓扑结构和新组成的锗酸盐和金属锗 酸盐分子筛，并对它们的结构特点和合成规律进行了总结。 在锗酸盐合成体系，以4．胺乙基吡啶、1，4．丁二胺和钾离子为结构导向剂成 类似；FDG一2与毒铁矿结构的FDG．1具有相同的“火箭状”的二级结构单元 对锗酸盐合成体系的合成条件和规律的总结，发现有机胺的种类和溶剂对结 构影响较大，有机胺的形状与孔道有一定关系；一般碱金属离子结构导向作用强 于有机胺，但I哌嗪和1，3-丙二胺例外；若合成体系中加入三价铝或镓离子，则它 们会进入分子筛骨架参与结构形成：与纯硅酸盐体系相比较而言，纯锗酸盐的结 构更易于与二胺等有机胺模板匹配。 二醇)和水做溶剂，氟离子做矿化剂，分别用哌嗪、1,4．丁二胺和三乙烯四胺做 其结构均由锆氧(氟)六面体连接锗酸盐基本单元组成三维结构，其中锗酸盐基 本单元分别为层状、三角、链状。它们的结构中包含大量的三元环。 在钛锗酸盐合成体系，分别采用哌嗪和三胺乙基胺作为结构导向剂成功地合 复口人学博卜硷文 摘业 成出了两种新型钛锗酸盐分子筛材料(c4Hl 钛锗簇[T112Ge20056】与Ge04四面体连接而成二维层状结构，层间包含哌嗪分子： FTG-2为钛锗簇[Gel2Ti3036]连成三维结构，三胺乙基胺分子在其八元环孔道中起 稳定作用。 研究了含铝、硼、锌等金属锗酸盐的合成，以碱金属离子作为结构导向剂成 功地合成出锚锗分子筛KAIGe308和硼锗分子筛LiBGe04，其拓扑结构与长石 Paracelsian和方石英的结构类似。这两类分子筛易于形成4一连接类沸石拓扑结 构。另外还合成了一些锌锗酸盐的片状粉末微晶，其结构有待解析。 本论文的另一小部分还对一种具有工业化应用价值的新型沸石分子筛 MCM．22的静态法合成进行了研究，总结了其适宜的合成条件，并拓展了其合成 硅锚比的范围。 关键词：微孔材料分子筛锗酸盐金属锗酸盐水热合成溶剂热合成晶体结构 MCM．22静态水热晶化 ll 复口人学懈}论文 摘业 Abstract of molecular as one themost zeolites，are Microporoussieves，such important wide in have adsorption materials，which porous usageion—exchange，catalysis，gas from and