具有规则形貌的聚合物负载钯催化剂的制备及其对heck反应的催化性能-preparation of polymer supported palladium catalyst with regular morphology and its catalytic performance for heck reaction.docxVIP

关于学位论文独创声明和学术诚信承诺本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。学位申请人（学位论文作者）签名： 201年月日关于学位论文著作权使用授权书本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研信息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电子文本）以供公众检 索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文（纸质文本和电子文本）。（涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 201年月日学位论文指导教师签名： 201年月日摘 要近几十年来，Pd 催化的 Heck 反应逐渐成为现代有机合成中一种很有效的合成 C-C 键的重要手段，并且在医药、农药、发光材料及高聚物合成等领域得到了广泛的应用。 Heck 反应通常是在均相催化体系中进行的，以 PdCl2、Pd(OAc)2 为催化剂，尽管这类催 化剂具有较高的活性和选择性，但它们存在分离回收困难、容易失活、高温下稳定性差 和价格昂贵等问题，大大限制了其工业应用。之后，许多学者发现负载型钯催化剂具有 能够克服上述缺点的潜能；其中，具有微米或者亚微米尺寸以及规则形貌的高分子负载 钯催化剂不仅具有较高的活性和选择性，还易于回收和重复利用，因而受到了人们的广 泛关注。基于此，本文主要开展了以下研究：1.以苯酚、对氨基苯酚为单体，利用酶催化的模板聚合法在室温条件下分别合成了 聚苯酚微球和聚对氨基苯酚微球，并且通过简单方法制得了两种微球类负载钯催化剂， 用 IR、XRD、XPS、SEM、TG、DTA 等手段对它们进行了表征，SEM 分析表明，两种 催化剂均具有较好的单分散性，聚苯酚微球负载钯催化剂直径在 0.5 μm 左右，聚对氨 基苯酚微球负载钯催化剂直径在 2.0 μm 左右。热分析表明两种催化剂均具有较好的热 稳定性。这两种催化剂均能较好的催化丙烯酸、苯乙烯与卤代苯的 Heck 芳基化反应。 比较发现，聚对氨基苯酚微球负载钯配合物具有比聚苯酚微球负载钯配合物更好的催化 性能。此外，分别重复使用五次后，两种催化剂对丙烯酸和碘苯的反应保持很好的重复 使用性能，产率均在 80%以上。2. 以碳纳米管为基本原料，通过较简单的反应得到了聚苯胺包裹碳纳米管复合物， 然后再与 PdCl2 作用制得了聚苯胺包裹碳纳米管复合物负载钯催化剂，并用 IR、XRD、 XPS、TEM、TG 等手段对其进行了表征。TEM 分析表明，该复合物具有较为清晰的核-壳结构，直径在 80-140 nm，钯颗粒的直径在 4-9 nm。该催化剂在空气氛围中，60℃低 温下仍能催化丙烯酸和碘苯的反应，产率在 60%以上。该催化剂对不同底物的 Heck 反 应也具有较为理想的催化效果，并且，还具有很好的重复使用性，对于丙烯酸和碘苯的 反应，重复使用七次，产率没有明显的降低。关键词：聚合物微球, 碳纳米管, 钯, 负载, Heck 反应IABSTRACTPalladium-catalyzed Heck reaction gradually become an effective tool in modern organic synthesis in recent years and has been widely applied in medicine, pesticides, luminescent materials and polymer synthesis. The reaction is normally carried out in homogeneous catalysis system with Pd(OAc)2 and PdCl2 as catalyst. Although these catalyst have high catalytic activity and selectivity; However, this kind of catalysts suffer from severe problems related with the recovery, separation an