乙醇溶剂中芳硫(硒)基烯烃的分解.pdfVIP

硕fj学位论义 摘 要 近十年来，硫(硒)元素由于其特有的生理活性及在合成转化中的作用，有机 硫(硒)化合物的合成备受化学家的关注，特别是具有区域选择性和立体选择性的 硫(硒)基烯烃的合成。文献报道的方法通常是使用过渡金属或有毒试剂，或存在 着立体选择性差、分离困难、产率低等缺点，而得不到广泛的应用。 乙醇是一个环境友好的无污染溶剂，可以与水互溶，所促进的反应后处理简 单。氢氧化铯是一种无机超强碱，在乙醇中有一定的溶解性。氢氧化铯可以与有 机弱酸作用，形成亲核的碳负离子或杂原子负离子，由于铯离子与阴离子之间的 静电力较弱，使与之键合的阴离子表现出强的亲核性。氢氧化铯促进的有机反应 往往具有环境友好，反应条件温和，后处理容易等特点。因此我们探讨了以乙醇 作溶剂，在氢氧化铯的催化下，芳硫基烯烃和芳硒基烯烃的合成。 在第二章中，我们探讨了在乙醇溶剂中，氮气保护下，CsOH与ArSH反应 成反应选择性的生成(E)．1一芳硫基烯烃。实验结果表明此方法得到了具有高立体 选择性、区域选择性的硫基烯烃，产率达74～85％。由于“铯离子效应”，氢氧 和结果的探讨得出了可能的反应机理。 在第三章中，鉴于前面所做的研究我们又探讨了在乙醇溶剂中，氢氧化铯的 催化下，硫酚和炔硫醚的反应情况。结果得到了一系列对称、不对称的(Z)．1，2． 二芳硫基烯烃。文献中关于合成不对称的(Z)一1，2一二芳硫基烯烃的报道很少，本 实验室曾经报道过以DMF作溶剂合成该化合物，DMF毒性较大，极易吸水，使 用前必须先进行严格的无水处理，操作较复杂，而且会对环境造成一定的污染。 在第四章中，我们继续探讨了在乙醇溶剂中，在CsOH的催化下，室温条件 下，二芳基二硒醚与端炔反应，一步得到(Z)．1，2．二芳硒基烯烃，产率达 75～89％，该反应避免了因加热所引起的竞争性反应，得到了专一产物。本实验 室曾报道过在THF溶剂中合成二芳硒基烯烃，THF沸点低易挥发毒性较大，由 于它的极易吸水性，使用前必须进行无水处理。而以乙醇作溶剂，具有毒性小、 操作简单、原料易得、对环境无污染等优点。 关键词：氢氧化铯；乙醇；(E)．1．芳硫基烯烃；二芳硫基烯烃；炔硫醚；二芳硒 基烯烃；合成 Abstract Alkenyl sulndes(selenium)are intermediatesas signi行cantsynthetic wellas structural lmportant unitsinmany and naturallyoccurring active biologicaIly much compounds．Chemistsattentiontothose pay this compounds．Inway，Various methods f-ortheir haVebeen synthesis most ofthedescribed explored．But methods makeuseof toxic solVentsorare organic orthe