与[FeFe]氢化酶活性中心密切相关的蝶状FeE(E=S,Se,Te)簇合物的分解与结构研究.pdfVIP

摘要 摘要 本论文开展了[FeFe]氢化酶模型物双硒氮母体的研究，首次利用1，2，4 硒吡咯烷为前体合成了氮杂丙撑二硒桥[FeFe]氢化酶模型物，并在研究过程中 意外的得到了新颖的单硒二铁羰基簇合物。另外，我们还考察了[2Fe2Te]氧杂 丙撑氢化酶模型物的合成与结构。最后，结合我们研究组的多年在蝶状铁硫簇 合物的基础，我们开展了含二茂铁基团的二铁二硫六羰基、二铁二硒六羰基和 二铁二碲六羰基簇合物的研究，取得了如下成果： 1．本论文共合成了22个新化合物，它们的结构经过元素分析、红外光谱、 其中15个化合物用X．射线衍射技术测定解析了它们的单晶分子结构。 然后再进行缩合反应而合成的首例氧杂丙撑[2Fe2Te]类的氢化酶模型物 三苯基膦和二苯膦氢、双膦配体1，3一双(二苯基膦)丙烷、环已基异腈等进行末 Fe2I(I．t-TeCH2)20)]l(CO)sPHPh2 衍射技术测定解析了化合物l、2、3和5的单晶分子结构。 3．本论文的第三章描述的是首次利用二茂铁双锂盐与Fe3(CO)12反应得到 了第十六族含二茂铁基团的蝶状二铁六羰基簇合物 Fe2(pSC5HsFeC5H5S-t0(co)6【6)、 仍和 双膦配体1，2一双(二苯基膦)乙烷等取代羰基得到了它们的取代衍生物 、 和 2CH2CH2PPh2 (10) (11) 和10的单晶分子结构。 合成了氮杂丙撑二硒桥[FeFe]氢化酶模型物 摘要 全面表征中间产物，在引入了二茂铁基团情况下，3，7．(甲胺二茂铁基)．1，5，3，7． 测定解析了化合物13、15、16、17、20和2l的单晶结构。 关键词：氢化酶模型物蝶状Fe／E簇合物(E=Se，Te)二茂铁基团单晶结构 Il Abstract Abstract evolution innatureis and the Hydrogen uptake mostlycatalyzedby metalloenzymes called received hydrogenases．Amongthese，Fe--Fehydrogenases(Fe H2ases)have attentionthan more other of becauseof廿1eir typeshydrogenases significant inthe of havebeenfew onaza production efficiency hydrogen．There reports diselenidediiron we aseriesofazadiselenidediiron complexes，SOsynthesized witha which new reactionof with complexes method，in