刚柔多羧酸稀土配位聚合物的合成、布局及性能研究.pdf

刚柔多羧陵稀土配位聚合物的合成、结构及性能研究 摘 要 本论文主要研究系列刚柔多羧酸稀土配位聚合物的合成、结构及其性能，旨在研究 稀土一多羧酸配位聚合物的结构多样性，并在此基础上，探讨具有新颖结构的配位聚合 物的设计合成及性能。本文选择具有不同构型的有机配体合成出16种稀土一多羧酸配位 聚合物。在合成方面，主要研究了金属源、有机配体、模板剂以及pH值对结构的影响。 利用X一射线单晶衍射法测定了配合物卜16的晶体结构，并用元素分析、红外光谱和紫 外光谱对配合物进行了表征，用热分析方法讨论了配合物的热稳定性，并对部分配合物 进行了荧光光谱指认。我们合成的16个配合物分子式如下： 【Eu(ad)o．5(2，5-pydc)(H20)】(1)【Pr(ad)o．5(2，5一pydc)(H20)】(2) 【Nd(ad)o．5(2，5-pydc)(H20)】0)【Sm(ad)o．5(2，5-pydc)(H20)】(4) 【Tb(ad)o．5(2，5一pydc)(H20)】(5) 【Eu(suc)o．5(p-BDC)】(6) 【Sm(suc)o．5(p—BDC)】(7) 【Tb(suc)o．5(P—BDC)】(8) 【Pr(suc)o．5(p—BDC)】(9) 【Ho(suc)o．5(p-BDC)】(10) 【Eu(bipy)(gIu)(N03)】(11) [Tb(bipy)(glu)(N03)】(12) 【Sm(bipy)(glu)(N03)】(13) 【Pr(bipy)(glu)(N03)】(14) 【Zn2Sm2(2，5一pydc)5(H20)2]‘4H20(15) =2,2-联吡啶；H29lu=戊二酸 联吡啶作为混合有机配体来构筑稀土一有机配位聚合物。在第三章中，己二酸配体连接 稀土离子形成一维链结构，2，5．吡啶二羧酸的羧基将一维链连接起来形成二维层，而层 间再通过2，5．吡啶二羧酸的羧基及N原子进一步连接成复杂的三维骨架结构。在第四章 中，丁二酸配体将稀土离子连接成二维层状结构，层间通过对苯二甲酸配体进一步连接 成三维网状结构。此类配合物由于其结构框架中没有溶剂分子直接参与配位，即不存在 羟基对发光的淬灭作用，因而更有潜力用于制造功能发光材料。在第五章中，主要探讨 了刚性配体的配位特征对稀土一刚柔混合多羧酸配位聚合物结构构建的影响，合成出了 具有低维度骨架结构的稀土一多羧酸配位聚合物。此外，在第六章中我们还讨论了两个 稀土一2，5．吡啶二羧酸一Zn配合物中，杂原子Zn的引入对于稀土离子发光的影响。本论 文为该体系的进一步设计合成奠定了基础。 关键词： 稀土配位聚合物；多羧酸；晶体结构；热分析；荧光光谱 刚柔多羧酸稀士配位聚合物的合成、结构及性能研究 Abstract The and oflanthanidecoordinationbased onthe synthesis，structuresproperties polymers of andflexible areour work．The assemblyrigid ligands aimis carboxylate-containingmainly to thestructuralof coordination study variety discuss lanthanide-carboxylatepolymers，and the and characterization