原位淀粉接枝聚乳酸及其构造的表征.pdfVIP

Y846l 59 摘 要 淀粉与可生物降解的脂肪族聚酯的接枝共聚物是近年来广受关注的全生物 降解高分子体系。迄今为止，淀粉与聚乳酸、聚己内酯等脂肪族聚酯的接枝共聚 物都是通过纯度较高的交酯或者内酯开环聚合的方法制备得到。本论文研究了淀 粉在乳酸水溶液中熔融接枝聚合制备淀粉一聚乳酸接枝共聚物，详细地解析了淀 粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化学结构和微结构。 以辛酸亚锡为催化剂，淀粉在乳酸水溶液中原位熔融接枝聚合得到了淀粉一 聚乳酸接枝共聚物。利用高效液相色谱(HPLc)对淀粉在乳酸水溶液中原位熔 融接枝聚合反应的机理进行研究，HPLC结果表明接枝反应实质上是淀粉与原位 生成的丙交酯的接枝聚合反应。淀粉引发原位生成的丙交酯的接枝反应是通过丙 交酯的酰氧键断裂而导致的开环聚合。 采用FTIR对淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化学结构进行表征，确证接枝共聚 反应的发生。FT瓜研究发现随着反应时间的延长，淀粉～聚乳酸接枝共聚物的 接枝度增加。再通过对淀粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的一维和二维核磁共振 波谱(NMR)的分析，进一步确证接枝共聚物的生成，并详细清楚地解析淀粉 以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化学结构。 基于准确的淀粉化学结构的解析，利用淀粉一聚乳酸接枝共聚物的定量 (DS)、淀粉上羟基的反应活性(瓜)等的计算方法，为仔细研究接枝共聚物微 结构提供可能。利用接枝共聚物的葡萄糖单元和聚乳酸侧链的”C—NMR核磁共 振波谱谱图都计算得到相同的微结构参数，计算结果再一次证明对淀粉以及淀粉 一聚乳酸接枝共聚物化学结构表征的准确性。 通过对淀粉一聚乳酸接枝共聚物微结构参数的计算，比较葡萄糖单元上三个 羟基的反应活性和与之相连的聚乳酸侧链的平均长度，研究不同反应条件对微结 构参数的影响。研究发现葡萄糖单元上三个羟基的活性顺序为：C-6C-3C一2， 而与三个羟基分别相连的聚乳酸侧链的平均长度顺序为：C．3C一6C一2。 通过对淀粉一聚乳酸接枝共聚物的热性能和溶解性能的研究，考察不同反应 条件对接枝共聚物性能的影响。 关键词： 淀粉； 聚乳酸； 接枝共聚； 取代度； 接枝度； 13C—NMR ABSTRACT ofstarch with in acid)were by graftedpoly(1acticdirectlyprepared Copolymers withlacticacidin mediainthe of situreactionofcornstarch aqueous presence stannous ofthe reactionwas hexanoate[Sn(Oct)2]．Theproceduregraft 2-ethyl on HPLC the elucidated．basedthe analysis，asring—opening amountsoflactide insituinthereaction fromstarchsurfaceofthesmall produced of13C—NMR ofstarch indicatesthatthe system．Analysisspectra