含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的分解与表征.pdfVIP

含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的合成与表征 摘 要 聚酰胺材料由于具有优良的力学性能、耐溶剂性、耐腐蚀性、电性 能和良好加工性能等优点得到广泛。通过共聚等方法可以进一步丰富聚 合物的结构，提高其性能。磺酰胺基团是一类在生物医药、染料、表面 活性剂和增塑剂中应用广泛的功能性基团。含氟聚合物因其材料的热稳 定性、化学稳定性、低表面能、低折射指数和高绝缘性能等优异性能在 高端工业过程中凸显日益重要的价值。但是尚未见报道将这三种官能团 同时引入主链的聚合物。 本文采用 β- 四氟磺内酯这一特殊环状含氟功能单体，使其在反应体 系中开环异构成一端为酰氟另一端为磺酰氟的双官能团单体，然后分别 与己二胺、对苯二胺、邻苯二胺、二氯-邻苯二胺合锌（II ）和二氯-邻 苯二胺合镉（II ）等二胺单体在同一体系中发生共缩聚即同时发生酰化 和磺酰胺化反应，得到聚合物主链同时含有三种官能团，即酰胺基团、 磺酰胺基团和氟碳键的新型含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物。 以己二胺为二胺单体制备了脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺，并且研究比 较了界面聚合法和溶液聚合法的反应过程和特点，优化了反应条件，建 I 立了含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的反应平台；通过红外光谱、核磁共振 波谱、元素分析、特性粘度测试和凝胶渗透色谱等分析测试手段确定了 己二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的结构；采用热重分析、差示扫描量热器、 动态机械分析仪、紫外可见分光光度计等研究了该聚合物的热性能和光 性能；考察了该聚合物在各种溶剂中的溶解性能；该聚合物具有良好热 稳定性和透光性以及与尼龙的相容性。 以对苯二胺为二胺单体制备了分子链同时含有酰胺基团、磺酰胺 键、氟碳键和苯环的芳香族对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺；并且采用变 温核磁共振氢谱和变温核磁共振氟谱详细分析了该聚合物中酰胺基团 和磺酰胺基团的链接次序，采用二维红外光谱研究了聚合物中各种官能 团的氢键相互作用，证明了N-H …F-C 这一类特殊氢键的存在。 以邻苯二胺为二胺单体制备了芳香族邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰 胺，以二氯-邻苯二胺合锌（II ）和二氯-邻苯二胺合镉（II ）为二胺单体 制备了 2 种金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺；采用紫外可见分光 光度计和荧光分光光度计分析表明：邻苯二胺型和 Cd2+配位邻苯二胺型 含氟聚酰胺磺酰胺具有 0.65 的高荧光量子产率，而 Zn2+配位邻苯二胺 型含氟聚酰胺磺酰胺的荧光量子产率为 0.39 。 关键词：含氟聚酰胺磺酰胺，含氟聚合物，氢键，二维红外光谱，荧光 性能 II STUDY ON SYNTHESIS, STRUCTURE AND PROPERTIES OF NOVEL FLUORINE-CONTAINING POLY(AMIDE-SULFONAMIDE)S ABSTRACT Polyamides are classical polymers and have been studied intensively ever since their discovery by Carothers in 1934，because of their relatively high modulus, toughness and strength, low creep and good temperature resistance. Copolymerization greatly increased the ability of polymer scientists to tailor-make polymers with specifically desired properties. Sulfonamides, which are known for their biological activity and also be used as sorbents of metal ions, chelating agents an