含氮介孔高分子及稀土氟化物上转换发光资料的合成.pdfVIP

复且大学硕士论文 摘要 摘要 在最近十几年中，介孔与纳米材料由于具有特殊的性质，有望在催化、能源、 电化学、生物、器件等领域具有突破性的应用因而受到广泛的关注。日前介孔材 料的发展包括新材料的合成以及改性和修饰、介孔材料在催化、电化学、水处理 等方面的应用、以及介孔材料的工业化合成。而具有特殊光学性质的上转换发光 材料，由于在发光、生物成像和构筑光学器件等光学领域具有极火的应用，正逐 渐引起了人们的注意。本论文主要围绕介孔高分子材料的功能化以及一17．转换发光 材料的合成与修饰而展开。分为三个部分：(1)含氮介孔高分子的合成：(2)介 孔氧化硅包裹的上转换发光材料；(3)水热法合成羧基官能化和水溶性上转换发 光材料。 在第二章中，以可溶的、低分子量的尿素一苯酚一甲醛树脂作为有机前驱体， 三嵌段表面活性剂F127作为模板，通过溶剂挥发诱导自组装的方法合成出有序 的含氮介孔高分子。这种材料具有高度有序的结构，高的比表面积(385--420 nm)，孔容(0．25--0．44 m2／g)，大的孔径(3．1—3．6 cm3儋)和高的氮含量(2．69 --2．94％)。通过调节UPF／F127的比率，尿素的含量以及UPF树脂的聚合时间， 可以控制产物的结构和氮含量，与相同条件下不含氮的介孔高分子材料相比，所 得到的含氮介孔高分子材料具有更亲水的性质，因而具有更高的水分子吸附能 力，氮基团的存在亦能显著提高重金属离子(铁离子)的吸附能力。 X．1 在第三章中，我们使用两亲性表面活性剂Triton 00修饰疏水的13-NaYF4 表面成亲水，然后使用StSber溶胶凝胶的方法在13-NaYF4表面包上薄层的氧化硅， 再采用表面活性剂CTAB为模板的溶胶凝胶方式包裹一层介孔氧化硅，得到 nm)、 13-NaYF4@Si02@mSi02核壳结构。介孔氧化硅层具有均一的孔径(-2．3 开放的孔道和可调节的壳层厚度(从50—90 nm)。介孔氧化硅包裹的13-NaYF4： Yb，Er纳米棒核壳结构仍具有显著的上转换发光性质。通过包裹介孔氧化硅在上 转换材料的表面形成核壳结构，不仅改变材料的疏水性还较好地保持了材料的上 转换发光性能，且介孔氧化硅层不但具有很好的生物相容性，易嫁接和修饰官能 团与生物大分子，而且开放的介孔孔道为各种官能化的纳米粒子和生物分子提供 了场所。当罗丹明B染料分子被吸附在介孔孔道，在980nm激光激发下，由于上 转换过程，纳米棒发出绿光，绿光被罗丹明B染料分子吸收后再次激发出荧光， 实现了二次激发。这些引人注目的特征在多色荧光等方面具有极大的应用前景。 在第四章中，我们提出一种简单的一步水热法合成各种形貌的具有水溶性和 羧基功能化的NaYF4：Yb／Er_L转换材料。使用小分子二元酸，如丙二酸、乙二酸、 丁二酸和酒石酸作为螯合剂，通过调节反应温度，反应时间，二元酸与氢氧化钠 复旦人学硕士论文 摘要 的摩尔比以及二元酸的种类，可以得到包括立方相0c—NaYF4幂I六方相p-NaYF4材 料，得到包括球形粒子、空心管、棒状、薄片状、盘状、入方柱、人边形多而体 和六边形片状体等各种形貌。此外，我们还考察了不捌形貌的NaYF4：Yb／Er材料 的的表而性质和上转换发光性质。研究结果表明，所合成的NaYF4：Yb／Er材料表 面具有羧酸基团官能化并具有很好的水分散性，同时具有很强的上转换发光性 质。 关键词：介孔高分子； 软模板； 介孔氧化硅； 核壳结构； 纳米晶； 水热合 成 Il 复旦大学硕士论文 Abstmet