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含钙无机矿物的仿生分解及生物活性研究

摘要 仿生矿化是将生物矿化的方法引入材料合成的过程中,以有机基质为模板,控制无 机物的形成,制备具有独特显微结构特点和生物学性能的材料。利用生物矿化的原理进 行仿生合成是一种崭新的功能性无机材料合成技术。在分子层次上进行仿生,可以设计 新物质、新材料、新方法和新工艺,并加深对生命现象和生命奥妙的认识。利用有机基 质在仿生材料合成领域中的研究取得了令人鼓舞的成果。例如:仿贝壳珍珠层材料、仿 骨材料、仿牙材料、羟基磷灰石和碳酸钙仿生涂层、草酸钙仿生涂层、仿生纳米材料和 利用DNA模板仿生制备金属纳米线等。通过仿生合成的方法制备具有复杂形貌、特殊 晶型和二维结构的无机材料已经成为现在仿生材料研究中的热点。 羟基磷灰石、碳酸钙、草酸钙是生物矿化产物中的重要矿物质,具有很好的骨修复 和再矿化性能。本文选取多糖、蛋白质、脂类作为晶体生长的基质,合成不同形貌和结 构的羟基磷灰石/生物大分子、碳酸钙/生物大分子、草酸钙/生物大分子等复合材料,并 讨论其形成机理和潜在的应用价值。本文采用x射线粉末衍射分析、扫描电子显微镜等 手段对所得的钙盐/生物大分子复合材料进行了形貌与结构的表征;采用傅里叶变换红外 吸收光谱、热重.差热分析等手段对其组成等进行测定,研究了结晶过程中基质对钙盐 结晶的影响,并对其医学和生物学性能进行了研究。 本论文的主要研究内容如下: (1)概述了生物矿化及钙盐的仿生合成研究进展,介绍了纳米复合材料在医学中 的应用。 (2)采用模拟体液法,以多糖和蛋白质为基质,仿生合成羟基磷狄石/生物大分子 复合材料,并对其形貌、晶型和制取得到二维涂层进行生物活性的研究。 (3)采用气体扩散法,选取脂类和糖类、蛋白质作为基质,仿生合成碳酸钙/生物 大分子复合材料,成功得到球状多级组装体的碳酸钙/卵磷脂。在制备碳酸钙/卵磷脂复 合物中,探讨了该复合材料对水溶性药物的包裹和释放性能。 (4)研究了草酸钙/生物大分子新的合成途径。通过抗坏血酸的氧化和氨解,成功 地制得了竹笋状的二水草酸钙。在二水草酸钙的结晶过程中,分析了草酸的缓慢释放, 酒石酸和内酯的相互协同等对控制晶体结构和形态的影响作用,为草酸钙/生物大分子的 结晶过程研究奠定了基础,并为其它草酸盐/生物大分子的仿生合成提供了新的途径。 通过以上研究,得到了一些有益的结果: (1)利用生物大分子可对羟基磷灰石/生物大分子的形貌和晶型进行调控,且在所 制备的羟基磷灰石/生物大分子复合材料中,羟基磷灰石/壳聚糖具有更好的生物相容性, 在生物医学骨材料中有潜在的应用价值。 (2)制备得到的碳酸钙/生物大分子复合材料中,发现磷脂对碳酸钙矿物形成的结 构和晶型起着重要的影响作用,而且我们研究了碳酸钙/卵磷脂复合材料对水溶性药物进 行包裹和释放,发现其复合材料可以作为很好的药物载体应用。 (3)我们采用新的合成方法研究草酸钙,发现抗坏血酸在形成二水草酸钙中提供 了草酸,这给临床医学中结石的预防和治疗提供了理论依据。 关键词:仿生矿化,碳酸钙复合材料,羟基磷狄石复合材料,二水草酸钙 ABSTRACT Biomimeticmineralizationare usedto thesebiomineralizationto being the duplicate prepare characteristics and microstructure materialswhichare unique biologicalproperties conrolledthe by organic matrix.Theuseof

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