异黄酮类抗氧剂与DNA相互作用的光谱与电化学研讨.pdfVIP

摘 要 摘 要 DNA （脱氧核糖核酸）是生物体内生命信息传递的物质基础，是生物遗传 信息的携带者，对物种的生存以及生态环境的安全有着极其重要的意义。小分子 与DNA 的作用，会影响DNA 的结构以及生理功能，甚至改变DNA 的复制和转 录，因此，关于小分子与DNA 的作用方式和作用机理的研究，在探索药物的药 代动力学特征、开发新的核酸探针方面具有重要的意义，同时也为设计以DNA CYS 为作用靶标的药物分子、药物筛选提供理论指导。本文主要以毛蕊异黄酮（ ） 和刺芒柄花素 （FN ）为研究对象，初步探讨了两种异黄酮类抗氧剂与DNA 的相 互作用。本论文的主要内容包括： 1 DNA CYS DNA .采用光谱法和电化学方法研究了毛蕊异黄酮与 的作用。 与 作用后的紫外-可见吸收光谱，表现出一定的减色效应，其荧光光谱则表现出增 色效应，表明两者能够发生相互作用。电化学研究表明在pH 4.4 的HAc-NaAc 缓冲溶液中，CYS 在金电极上有一对氧化还原峰，CYS 的氧化峰电流与其浓度 在0.35 ~ 7.04 µmol/L 和7.04 ~ 70.36 µmol/L 的浓度范围内，呈良好的线性关系。 线性方程分别为：CYS 与DNA 作用后，CYS 的氧化峰电流显著减小，峰电位发 生正移。根据DNA 加入前后，峰电流及峰电位的变化，计算了CYS 与DNA 相 互作用前后的动力学参数，如电子转移数 （n ）、电子转移系数（α ）、电极反应标 准速率常数(k ) 以及两者相互作用的结合比（m ）和结合常数（β ）。 2. FN L- 首次研究了刺芒柄花素（ ）在聚 半胱氨酸修饰的玻碳电极 （PLC/GCE ）上的电化学行为，发现FN 在裸玻碳电极 （GCE ）上不能产生明显 的氧化还原信号，但在PLC/GCE 上有一对准可逆氧化还原峰，说明该修饰电极 对刺芒柄花素有良好的催化效果。实验探讨了聚合电位、聚合扫描圈数、支持电 解质种类及酸度、扫描速度等对刺芒柄花素电化学信号的影响；利用差分脉冲伏 安法（DPV ）测定了FN 的线性范围。结果表明，ipa 与CFN 在0.75 ~ 60 µmol/L 的浓度范围内呈良好的线性关系，其线性回归方程为：ipa(μA) = 0.1118+0.0039 CFN (μmol/L) ，r = 0.999 。在最佳实验条件下，采用光谱法和电化学方法研究了刺 芒柄花素与DNA 的相互作用。发现FN 与DNA 作用后的紫外-可见吸收光谱， 表现出一定的减色效应，而其荧光光谱则表现出增色效应，表明两者能够发生相 互作用；电化学结果显示，FN 与DNA 作用后，FN 的氧化峰电流明显减小，且 峰电位发生正移；可知刺芒柄花素通过嵌插作用与DNA 结合，根据DNA 加入 FN DNA 前后，刺芒柄花素氧化峰电流和峰电位的变化，计算出 与 相互作用前 后的动力学参数。 关键词：异黄酮；DNA ；相互作用；光谱法；电化学 I 万方数据 A