气相氟化合成CF4的Cr基催化剂研讨及高比表面积的β-AlF3的制备.pdfVIP

Y1 气相氟化合成CF4的Cr基催化剂研究及 高比表面积的B．AlF3的制备 摘 要 氯氟烃(CFCs)由于对大气臭氧层产生严重的破坏，国际环保组织制定《蒙 的消除技术中，将CFCs转化利用或开发CFCs替代品是一项非常有意义的工作。 CCl2F(CFC．12)曾广泛用于家用和工业的推进剂、制冷剂等，是破坏臭氧层 的罪魁祸首。如何能够CCl2F2转化为高附加值的四氟甲烷(CF4)是本研究的目标 之一。本文利用Cl／F交换反应将CCl2F2转化，通过在Cr基催化剂上气相氟化 CCl2F2反应来合成CF4。我们的研究目标是对Cr基催化剂进行详细的研究，采 用多种表征技术对催化剂的物相结构和表面铬物种进行表征。在Cr／A1F3催化剂 用于催化C诈交换反应中，灿F3载体对Cr基催化剂的性能有着很大的影响：其 中高比表面积的A1F3载体能够提高Cr基催化剂的性能：本文采用一种新颖的炭 硬模板法制备了高比表面积舢F3，该mF3具有更多的Le奶s酸中心数目，对Cl／F 交换反应具有很强的催化活性；并且对制备的材料进行相关的表征。本次论文就 以下三方面展开了一系列的工作： l、采用沉积沉淀法制备出一系列不同焙烧温度的C而x．Y203催化剂，用于 发生比较快，然而从CClF3转化为CF4是决速步。600oC焙烧的C而x．Y203催 化剂经过氟化后，催化剂具有很好的活性，四氟甲烷的产率在反应10小时内维 持在95％左右。结合表征结果，发现催化剂的活性与催化剂Cr物种和表面Lewis 酸性位有关。 2、沉积沉淀法制备了不同含量的Cr203的Cr203．砧F3催化剂，用于气相氟化 活性最好，在400 oC下的CF4的产率为94％。XID表征和R锄强光谱结果表 明催化剂中存在晶相的Cr203和a．AlF3。NH3．程序升温脱附和吸附吡啶的红外光 摘 要 酸分别作为催化CCl2F2氢氟化反应(与HF反应)和歧化反应的活性中心。这说明 了Cr203．舢F3催化剂是对氟化和歧化反应的双功能催化剂。 3、通过一种新颖的炭硬模板法制备了高比表面积的B．舢F3。将炭充入多孔 型的丫．A1203孔道中，然后通过气相氟化形成了含炭的灿F3，在通过燃烧法除去 m2 炭模板剂后，获得了比表面积为114go的B．心3。氟化和炭燃烧的温度对制 交换反应，表现出很高的活性，其归因于较多的klwis酸性中心数目。 关键词：c垤交换反应；cr-基催化剂；cF4；k惭s酸；炭硬模板；高比表面 积的B．AlF3 Ⅱ STUDYON Cr-BASEDCATAIYST FOR VAPoR．PHASE FLUOR【NATION TO SYNTHESIS AND CF4 OF WITH HIGH B—A1F3 SI瓜FACE AREA AB STRACT chloronuorocarbons(CFCs)are ozone