溶剂、阴离子对配位聚合物构造的影响及配体取代基、溶剂对超分子构造的影响.pdfVIP

摘要 摘要 本文采用溶剂热法，以锰离子和芳香羧酸配体，合成了12个配位聚合物和7 个超分子，并对它们的晶体结构和性质做了表征测试，讨论了晶体合成组装规律。 1 四个配位聚合物，溶剂分子与配体相互竞争与锰离子配位，当混合溶剂中有 机溶剂的体积比例减少，与锰离子配位的有机溶剂分子个数减少，金属离子 配位环境不一样，从而进一步引起配位聚合物的结构不同。 2 极性的C2H50H溶剂影响，形成三核锰的SBUs。 3 个配位聚合物，与金属离子配位的溶剂分子空间位阻作用及空间取向不同， 引起与金属离子配位的配体拓展方向不同，引起配位聚合物框架不同。 4 选择锰离子与H2ip在有机溶剂(DMSO和DMA)中合成三个配位聚合物， 溶剂分子配位能力减弱，与金属离子配位的分子个数减少，导致配位聚合物 SBUs不同，引起配位聚合物拓扑结构不同。 5 选择不同阴离子的金属锰盐与H3btc在相同溶剂NMP中进行组装，得到一 个配位聚合物和一个超分子，阴离子对配位聚合物的结构有影响，N03。与 Cl‘配位能力有强弱，反应生成产物一个为含金属的配位聚合物，一个为超分 子。 6 羧酸配体间位取代基给电子能力增强，羧基的电离常数相应减小，形成羧酸 二聚体的可能性提高，从而引起超分子结构的不同。 7 选择H2bdcCh在有机溶剂(正辛醇／三乙胺，NMP)中得到两个超分子，溶 剂脱质子能力不同，得到不同的结构。正辛醇／三乙胺体系中，三乙胺将一 个羧基脱质子，得到一个由质子化的羧基和未被质子化的羧基间通过氢键作 用形成一个超分子结构，溶剂中的三乙胺作为客体分子存在于孔道中，NMP III 摘要 体系中，羧基都没有脱质子，得到一个则由质子化的羧基与溶剂NMP通过 氢键形成一个超分子结构。 关键词：配位聚合物；超分子：组装规律 IV Abstract Abstract 7 have Inthis 2coordinationand compounds work，1 polymerssuperamolecular been with aromatic acid solvent-thermal synthesizedMn(II)andcarboxylicby reactions．Thestructuresand of havealsobeen crystals characterized，and properties the rulesof werediscussed． assemblycrystalssyntheses 1．Fourcoordinationconsistsof5…tBu and been Mn(II)have polymers H2ip，H2nbdc thesolventratio solvent molecules tuning ofbinarymixture，solvent synthesizedby coordinatedwim with th