气相小份子真空紫外吸收光谱和解离动力学的研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本论文的主要的工作是通过一套以稀有气体 Kr 和 Xe 作为非线性介质，利 用四波混频差频技术产生 VUV 激光的实验装置来获得 N O 和 C H 的吸收光谱 2 2 2 1 以及CO 二聚体的激光诱导荧光谱，进而研究 N O 在 C Π态的解离动力学过程， 2 C H 在 142.8~152.3nm 范围内的光解离动力学行为以及初步获得CO 二聚体电子 2 2 激发态的结构构型。 1．我们通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光，并用以测量 1 了 143.6 nm 至 146.9 nm 范围内的射流冷却的 N O 分子吸收光谱，对应于 C Π 2 1 + X Σ 的吸收跃迁。由于采用射流冷却和高分辨激光，得到的光谱比前人在室温 流动池条件下的结果线宽明显变窄、谱峰更清晰，能真实地反映激发态势能面的 解离动力学信息。结合前人对 N O 分子较低电子态高精度量化计算结果，吸收 2 光谱中主要的振动吸收峰 v′=11~16 归属为弯曲振动模的 Feshbach 共振，而对称 伸缩振动会造成弱的合频激发。通过最小二乘法的 Lorentz 和 Fano 线型拟合可以 获得各共振峰的峰宽，由此得到 Feshbach 共振寿命约为 20fs ，远小于Fourier 分 1 析得到非稳定轨道周期 71fs 。因此，对N2O 分子当前激发能量范围内 C Π态势 1 能面解离动力学过程有了清晰的图像认识：在N O 分子 C Π 电子态被光激发后， 2 量子波包从 Franck-Condon 区向周围随机扩散，其中绝大部分波包沿 N-O 键长方 向运动解离，同时有少部分波包则会沿着弯曲振动的模式来回振荡，导致其回到 其初始位置附近，这样波包在向解离方向运动的同时也会沿弯曲振动参与的非稳 定周期轨道振荡一个或者几个周期，从而最终形成吸收光谱中的分立结构谱峰。 此外，对观察到的非对称峰形采用 Fano 线型进行了分析讨论，比较了 N O 和 2 OCS 分子的电子激发态波函数不同的物理特征。 2. 通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光(VUV) ，在 142.8~152.3 nm 波长范围内测量了超声射流冷却条件下乙炔分子的吸收光谱。由 于经过了射流冷却的效果而且以高分辨的 VUV 激光做为光源，使得当前的吸收 光谱显示出较以往实验光谱更清晰的光谱振动峰结构，其中主要的三个振动谱峰 1 % 序列对应着乙炔分子C Π 态的 C-C 对称伸缩振动激发（v2 = 0~2 ）。此外 148.3 nm u 处的肩峰则被归属为反对称弯曲振动的第一泛频激发（v4 = 2 ），同时由于