有机化学波谱PPT.ppt

紫外吸收光谱 （UV）;16.4 现代光谱技术基础;分子运动能级和跃迁;电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 ;16.4.1 红外(IR)光谱; ? 100 非常强峰（vs） 20 ?100 强峰（s） 10 ?20 中强峰（m） 1 ?10 弱峰（w）;（1） 分子振动模式 ;分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： ;若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： ;(3) 红外吸收峰产生的条件 ;（1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收。 （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并。 （3）仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器检测不出 （4）有些吸收带落在仪器检测范围之外; 4000～1300cm-1：特征频率区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 ;● IR中特征频率区的吸收位置:;④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) ⑥ 1600.1500.1580.1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） ●1500 cm-1以下：单键区。指纹区 ~1450 cm-1：δCH2.δCH3； ~1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） ⑧ 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动;主要是分子的结构.分子中各基团的耦合等相互作用。样品自身的状态等： 分子结构的变化会引起官能团红外吸收峰频率的变化: A 电子效应：例如C=O ，诱导效应越强，（使氧上电子云转向氧碳之间，力常数增大）吸收峰向高波数移动的程度越显著 ;共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低).力常数减小，使其吸收频率向低波数方向移动。例如酮的c=o，因与苯环共轭而使c=o的力常数减小，振动频率降低;B 空间效应：例如，共轭体系具有共平面的性质，形成共轭体系时，吸收频率移向低波数方向;而当共轭体系的共平面性质被破坏或偏离时，吸收频率移向较高波数。 C 氢键的影响：分子间氢键或分子内氢键的形成，都使参与形成氢键的原化学键的键力常数降低，吸收频率移向低波数方向。 D 质量效应：例如，含氢基团中的氢原子被氘代以后，基团的吸收频率会向低波数方向变化;样品本身的状态也会影响到红外谱图: (1)相同的样品，固态.液态.气态下测得的谱均有所不同。 (2)液相样品的谱与样品分子之间的相互作用(如极性分子之间的缔合)及溶剂与分子之间的相互作用有关，这些相互作用又与样品分子的极性，溶剂的极性.浓度.温度等有关 ; 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大.特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存.相互佐证的吸收峰。;乙醇(液膜);苯酚;1-辛烯;1-己炔;苯乙酮;2-戊酮;庚酸; 3.IR谱图的解析; 指出下列哪对化合物可用红外光谱区别;16.4.2 核磁共振NMR;（1）核自旋和核磁共振 自旋量子数I≠0的原子核存在自旋而产生磁矩，当自旋核处于外加磁场中时，这种核磁矩有2I+1个取向，不同取向具有不同的能级。 H核的I=1/2，质子的自旋磁矩在外加磁场中有两种取向;在无外加磁场时，核能级是简并的，各状态能量相同。 对氢核来说，I=1/2，其m值只能有2?1/2+1=2个取向： +1/2和-1/2。即表示H核在磁场中，自旋轴只有两种取向 与外加磁场方向相同，m=+1/2，能级较低； 与外加磁场方向相反，m=-1/2， 能级较高 ;r为磁旋比;又因为：;核 磁 共 振 仪 示 意 图;（1）核自旋和核磁共振;满足共振条件两条途径： （1）固定Ho ，改变? ，称为扫频。 （2）固定?，改变Ho， 称为扫场。 一般采用扫场;（2）核磁共振光谱图;2.化学位移;在一定的辐射频率下，处于不同化学环境的有机化合 物中的质子，产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频 率不