第七章黄酮类化合物PPT.pptVIP

第七章 黄酮及其苷;本章主要内容;第一节 结构分类和生物活性; 第一节 结构分类和生物活性;现在定义： 泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。;一、黄酮及黄酮醇类 ; ;黄酮醇类;二、二氢黄酮与二氢黄酮醇类 ;二、二氢黄酮与二氢黄酮醇类 ;二氢黄酮醇类;三、查耳酮类; 二氢黄酮C环开环后形成的化合物，在酸的作用下查耳酮可转化为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2’-羟基查耳酮 ;红花在开花的过程中不同时期呈现出不同的颜色：;红花苷（黄色）;四、异黄酮类;异黄酮类;异黄酮的2，3-位被氢化的基本母核， 如紫檀素、鱼藤酮等。;五、双黄酮类; 其结构特点是－－C环为含氧五元环，如硫磺菊素。 ;花色素类结构特点－－ 基本母核的C环无羰基，1位氧原子以 盐形式存在。 ; 八、黄烷醇类 ;其它类;*;二氢黄酮醇类－－普遍存在于豆科植物中。 异黄酮类－－豆科、茑尾科。 双黄酮类化合物－－多局限分布于裸子植物，尤其是松 柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。 ;2.存在形式; 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在 组成苷的糖有： 　单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖， 　 L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 　 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—6Glc）， 　 新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 　 三糖：龙胆三糖，槐三糖 　酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 ;四、生理活性－－多方面的生物活性;2.抗肝脏毒作用： ;（1）金荞麦中的双聚原矢车菊苷元 抗炎、祛痰、解热 （2）槲皮素、杜鹃素 （3）羟基槲皮素 ; 异黄酮类化合物（染科木素、金雀花异黄素、大豆素等） 具有雌性激素样作用。 ;*;*;第二节 黄酮类化合物的理化性质; 黄酮（醇）及其苷类－－呈灰黄-黄色 查耳酮－－黄-橙色 二氢黄酮（醇）－－无色 异黄酮－－无色或微黄色 花色素及花色苷：红色（pH7），紫色 (pH8.5)，蓝色 (pH8.5);3.旋光性;二、溶解性 ;2、苷的共性—— 易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂；难溶于亲脂性有机溶剂。 水溶度的差异 糖基数目——多糖苷 少糖苷 糖的结合位置—— C3—O苷 C7－O苷 ;三、酸碱性;2.碱性： 　1-位氧原子，有未共用的电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成不稳定烊盐。;第三节 黄酮类化合物的检识; 反应官能团：3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O 邻二酚羟基;;3.锆盐反应 ——锆盐-枸橼酸反应;3.锆-枸橼酸反应：　　鉴别黄酮中3-OH或5-OH;问题：预测芦丁的显色反应结果;;一、粗提;二、粗提物的精制;三、分离;（一）柱色谱法 1.硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物。 吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 、苷元 B 、 一糖苷 C 、二糖苷 ;2.聚酰胺色谱：　　;洗脱时大体有下述规律：;2）与溶剂有关 聚酰胺与各类化合物在水中成氢键的能力最强，在有机溶剂中较弱，在碱中最弱。 溶剂的洗脱能力由弱至强的顺序为： 　水 甲醇 乙醇 碱性溶剂 甲酰胺 二甲基甲酰胺 ;习题：下列黄酮化合物，用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱;*;第五节 黄酮类化合物实例; 一、黄芩 黄芩中含有黄酮类成分之多，主要有：黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素等。黄芩炮制或贮藏不当变绿，影响质量。其原理如下： ;二、槐米 槐米是为豆科植物槐的干燥花蕾，有 凉血止血，清肝泻火的功效， 主要化学成分：芦丁（芸香苷），槲皮素（芦丁苷元）。芦丁是槐米止血的有效成分，但开花后含量大大降低。; 三、葛根 为豆科植物野葛的干燥根，习称野葛。有解肌退热，透疹，生津止渴，升阳止泻之功效。 生理活性：扩冠、增加冠脉流量，降低心肌耗氧量。 葛根含有异黄酮类化合物，主要有大豆素、大豆苷、葛根素等。;四、银杏叶 银杏叶含有多种黄酮类成分， 化学成分：银杏双黄酮、总黄酮类，可扩张血管，增加冠脉及脑血管流量，降低血粘度、改善冠脉循环，是治疗心脑血管疾病的有效药物。