第五讲X射线衍射分析PPT.pptVIP

X射线衍射强度：严格地说就是单位时间内通过与衍射方向垂直的的单位面积上X－Ray光量子数目。在衍射仪上表现的是衍射峰的高低，在照相底片上则反映为亮度。;3.3.1 X射线衍射强度的计算 ; 一束非偏振的X射线沿Oy方向传播，在O点与电子碰撞发生散射，那么距离O点上一点P点（OP＝R、OX与OP夹2?角）的散射强度为：;B,一个原子对X射线的散射;对于一个有Z个电子的原子,有两种情况: 第一种“理想”的情况:假设所以电子集中在一点，则各个电子散射波之间不存在位相差，那么一个原子的散射可看成Z个电子散射的简单叠加。;对于这种情况，任意方向上原子散射强度因各电子散射线间的干涉作用而应该小于Z2Ie，因此，引入一个因子f，可以将原子散射强度表达为：;1、f 与 ? 和λ有关，是sin?/?的函数。f 与sin?/?的关系曲线，称为f曲线。 各元素的原子散射因数的数值可以由X射线书中的附录查到。;2、f ? Z。角度越高，f 越低。当?=0， sin?/?=1，f=Z。 3、使用的X射线波长越短，同一角度下，sin?/?越高，f值越小，散射强度越低。;4、上面讨论的原子散射因数是在假定电子处于无束缚、无阻尼的自有电子状态。实际电子受核束缚，紧束缚电子与自由电子的散射能力不同。一般条件下，这个因素可以忽略，但当入射波长接近原子的某一吸收限，如?k时，f 值就会出现明显的波动，称为反常散射效应。在这种情况下，要对f 值进行色散修正，即f`=f-△f, △f称原子散射因子校正值。其数据在国际X射线晶体学表中可以查到。;C,一个晶胞对X射线的散射;C,一个晶胞对X射线的散射;物理意义：它表征了晶胞的散射能力。;结构因子的计算;复指数函数表示：;按上式;系统消光与衍射的充分必要条件 ;系统消光与衍射的充分必要条件 ;点阵消光取决于晶胞中原子(阵点)位置而导致的?F?2=0的现象。 实际晶体中，位于阵点上的结构基元若非由一个原子组成，则结构基元内各原子散射波间相互干涉也可能产生?F?2=0的现象，此种在点阵消光的基础上，因结构基元内原子位置不同而进一步产生的附加消光现象，称为结构消光。;晶胞对X射线的散射规律（掌握）;X射线衍射波产生的过程：X射线照射电子产生电??的次级X射线，由于电子与电子之间产生的干涉作用，产生散射波，由于电子散射波的偶合，得到原子的散射波，由于原子散射波的偶合，得到晶胞的散射波，由于晶胞的散射波的偶合，得到小晶体的散射波，若干个小晶体的散射波的偶合，得到多晶体的散射波，即衍射波。;影响衍射强度的其它因素 ;多重因数PHKL ;多重性因子 ：晶体中各(HKL)面的等同晶面(组)的数目称为各自的多重性因子(PHKL)。 以立方系为例，(100)面共有6组等同晶面，故P100=6；(111)面有8组等同晶面，则P111=8。 PHKL值越大，即参与(HKL)衍射的等同晶面数越多，则对(HKL)衍射强度的贡献越大。 ;吸收因子：设无吸收时，A(?)＝1；吸收越多，衍射强度衰减程度越大，则A(?)越小。 　　　　　A(?)＝kI/I0 样品半径越大，线吸收系数越大，则对于X射线的吸收就越大。 A(?)就越小。 ?值越大， A(?)就越大 ;对于衍射仪法来说，若是平板状试样，而且试样足够厚，则吸收因数是一个与衍射角无关的常数。;晶体的原子是围绕其平衡位置振动的。这种振动我们习惯上称为热振动。 热振动对于衍射强度的影响：;由于附加位相差的存在，因此，晶体的衍射强度会发生变化。造成这种变化的因数我们称为温度因子。 温度因子 ：热振动随温度升高而加剧。在衍射强度公式中引入温度因子以校正温度(热振动)对衍射强度的影响。;温度因子物理意义为考虑原子热振动时的衍射强度（IT）与不考虑原子热振动时的衍射强度（I）之比。 由于原子热振动方向的无规性，故除减弱反射线方向衍射强度外，增加了非衍射各个方向的散射强度，此现象称为热漫散射，其结果是引起衍射花样背底的增高。;角因子?(?) ;计算面心（点阵）晶胞的F与 某斜方晶体晶胞含有两个同类原子，坐标位置分别为（3/4,3/4,1）和（1/4,1/4,1/2），该晶体属何种布拉格点阵，试计算该晶体（100）、（110）、（211）、（221）等晶面反射线的