11第五章 污染土壤生物修复2.ppt

微生物对农药的作用方式： 去毒作用 农药分子被微生物作用后由有毒变无毒 降解作用 将复杂化合物变为简单化合物，或彻底分解 活化作用（激活作用） 将无毒物质转化为有毒，如2，4-D丁酸、甲拌磷，是微生物作用后的代谢产物对杂草和昆虫有毒害作用。 失去活性 由无毒变为有毒，在转化为无毒 结合、复合或加成作用 微生物代谢与农药结合，形成更加复杂的物质，如氨基酸、有机酸、甲基或其它基团加在作用底物上，常常也是解毒过程。 改变毒性谱 某些农药对一类有机体有毒，被微生物作用后，得到的产物能抑制完全不同的另一类有机体，毒性谱发生改变。 2，4-D的降解（2，4-二氯苯氧基乙酸）：是氯代苯氧乙酸类农药，比较容易被降解。细菌：荧光假单胞菌、奇异黄杆菌、球形节杆菌、棒状杆菌等；放线菌：绿色产色链霉菌、诺卡氏菌属的一些菌；真菌：黑曲酶 Cl Cl O CH2COOH Cl Cl OH OH Cl Cl OH CO2+H2O+Cl- Cl HOOC Cl COOH 2，4-D 2，4-二氯苯酚 3，5-二氯邻苯二酚 顺顺2，4-二氯粘康酸 对硫磷类农药的降解 CO2+H2O NO2 OH NO2 S H3CH2C O CH2CH3 O P O OH 甲安磷的生物降解 NH2 H3CO H3CS S P OH H3CO H3CS S P NH2 H3CO HO S P NH2 HO H3CS S P 六六六的降解（六氯环己烷）：是较为稳定的农药。但近年发现，在厌氧条件下微生物分解速度较快。蜡状芽孢杆菌可在湿润环境中使六六六脱氯。直肠梭菌可通过共代谢降解六六六。恶臭假单胞细菌。 DDT的降解（二氯二苯三氯乙烷）：在土壤中毒性维持10-15年。至尽还没分离出可以直接降解DDT的菌株。产气气杆菌与氢单胞菌可以通过共代谢把DDT转化为对氯苯乙酸。 2 多环芳烃类化合物（PAHs） PAHs是指两个或两个以上的苯环稠合在一起的一类化合物。人类活动，特别是化石燃料的燃烧，是环境中PAHs的主要来源。其水溶性差，辛醇-水分配系数高，常被吸附在土壤颗粒上，易于从水中分配到生物体、沉积物，因此，土壤就成为PAHs的主要载体，由于PAHs苯环较多，非线形排列，自然挥发较少，降解难度较大。 PAHs污染的修复可通过以下途径来进行：（1）以PAHs为唯一碳源和能源的微生物降解；（2）PAHs与其它有机物的微生物共代谢；（3）微生物-植物联合修复 (1)以PAHs为唯一碳源和能源的微生物降解 在PAHs诱导下，微生物能分泌单加氧酶和双加氧酶，在这些酶的作用下，氧可以加到苯环上，形成C-O键，再经过加氢、脱水等作用，使C-C键断裂，苯环数减少。其中，真菌分泌单加氧酶，加一个O到苯环上，形成环氧化合物，然后，加入水，产生反式二醇和酚。细菌产生双加氧酶，加二个O到苯环上，形成过氧化物，然后氧化为顺式二醇，脱氢产生酚。不同的降解途径有不同的中间产物，但普遍的中间产物是：邻苯二酚、2，5=二羟基苯甲酸、3，4-二羟基苯甲酸。这些物质通过环碳键断裂、丁二酸、反丁烯二酸、丙酮酸、乙酸或乙醛，被合成细胞蛋白，最后的代谢产物是水和二氧化碳。 白腐真菌能降解苯并芘，因为该属真菌能产生很多酶，如木素过氧化物酶、锰过氧化物酶、漆酶等，有研究发现，约30d，苯并芘能除去83%。 菲的细菌降解 菲的细茵降解途径：第一步是双加氧酶催化产生氢—菲二氢二醇，脱氢形成对应的二醇，然后环氧化裂解，侧链去除形成少一个环的二醇，而后进一步转化为儿茶酚或龙明酸，彻底降解。 芘的真菌降解 白腐真茵对各种异生物质有一定的降解能力和降解机制，白腐真茵属于担子茵纲，典型种为黄孢原毛平革菌。它可以分泌一种胞外酶，参与类似于木质素的复杂芳香化合物的氧化过程，以降解代谢那些难降解的大分子多环芳烃。白腐真菌Phanerochaete chrysosporium, Crinepellis stipitaria, Nematoloma flowardii都能够降解芘。 (2) PAHs与其它有机物的微生物共代谢 加氧酶系可以在底物的诱导下降解其它有机物质，而多环芳烃苯环的断开通常是通过加氧酶在环内加入氧原子完成的，这说明底物对微生物内普遍存在的加氧酶的诱导作用。 许多多环芳烃的结构有相似性，其代谢的中间产物结构也有相似性，因而可以预测在一系列能降解多环芳烃的微生物中存在着功能类似的加氧酶或降解途径。某些多环芳烃对诱导加氧酶系很有效。 Mueller以单独碳源和能源培养出的微生物群落能降解17种多环芳烃，而在这17种多环芳烃中有些是不能直接被微生物利用的，它们的降解以共代谢方式进行。微生物群落中的微生物起到了不同的作用，有的提供了加氧酶，有的提供了生长因子。 多环芳烃降解 相互关系 菌和PAH 单独降解 成对