高分子材料学第五章.ppt

 第5章功能高分子材料(Materials of Functional Polymers); 5.1 概述 5.1.1 功能高分子材料的内容和分类 一、定义 二、研究的内容 功能高分子材料研究的主要内容是聚合物结构或骨架、功能性基团、分子组成以及材料的宏观结构形态与材料功能间的关系，具体包括功能高分子材料的制备、化学与物理结构、性能与机理研究等。其研究的主要目的是探求聚合物结构与功能间的关系，并以此作为理论基础，指导开发功能更强更新的高分子材料。; 三、分类 反应型功能高分子，如：高分子试剂、高分子催化剂、离子交换树脂、螯合树脂等； 光敏高分子，如：光刻胶、光稳定剂、光导材料、光致变色材料、光电材料等； 电磁功能高分子材料，如：导电及超导电高分子材料、压电和热电高分子材料、高分子驻极体、磁功能高分子材料等； 吸附型高分子材料，如：高分子吸???性树脂、高分子絮凝剂和吸水性树脂等； 膜型高分子材料，如：分离膜、缓释膜和其它半透膜高分子材料等。;Classification of functional polymers; 5.1.2 功能高分子材料的结构与设计 5.1.2.1功能高分子材料的结构与性能 功能高分子材料中官能团所起的作用一般可归纳为以下四种。 （1）官能团的性质对材料的功能起主要作用 功能高分子材料中官能团的性质对材料的功能起主要作用，高分子骨架仅仅是“载体”，如高分子氧化剂中的过氧酸基；电活性聚合物中具有电显示功能的N、N 二取代联吡啶结构；侧链聚合物液晶中的侧链；离子交换树脂中的季铵盐和磺酸基等就属于这类官能团，这些官能团在小分子中常常也有类似的作用。; （2）官能团与聚合物骨架的协同作用 有些功能高分子的“功能”是通过官能团与聚合物骨架结合才能发挥作用。如用于固相合成的高分子载体聚对氯甲基苯乙烯，在固相合成中，甲基氯与小分子，如氨基酸等进行酯化反应生成芳香酯，小分子试剂通过酯化被固化到聚合物载体上成为固化试剂。氯甲基官能团和聚合物骨架间的协同作用，使该反应得以在固相中进行。 （3）聚合物骨架本身具有官能团的作用 聚合物骨架与官能团在形态上不可区分，官能团是聚合物骨架的一部分。如主链型聚合物液晶和导电聚合物，如苯乙炔、芳香烃以及芳香杂环聚合物等，这些聚合物的线性共轭结构既是高分子骨架的一部分，又对导电过程起主要作用。;（1）以小分子的官能团为设计基础; 采用功能基单体聚合方法的特点：功能基在分子链上分布均匀，含量高。但是，功能基单体合成比较困难，价格较贵，在合成中一般需要保护功能基。 采用小分子与高分子结构反应方法的特点：高分子结构或骨架现成，供选择的高分子载体品种多，价格相对低。但是，小分子与高分子载体进行高分子化反应时，不能百分之百地完成，功能基在高分子链上的分布不均匀。 因此，以功能小分子为基础设计功能高分子的基本原则是：一是高分子化过程应尽量不破坏小分子功能材料的作用部分，如功能基；二是引入的高分子骨架应不破坏或有利于小分子原有功能的发挥，且能尽量弥补小分子的不足。 ;（2）利用小分子与聚合物结构或骨架的协同作用进行设计 单一的小分子或单一的聚合物骨架都不具备某种特殊的功能，但是将特定的小分子与高分子骨架结合制成高分子材料后，其具备一定的功能性，这种现象称为协同作用。目前，小分子与高分子骨架的协同作用机理尚不十分清楚。有关设计思路主要为利用功能基与高分子骨架的邻位协同作用和利用高分子骨架的空间位阻作用。 （3）功能高分子材料的复合及现有功能的拓展 将两种或两种以上具有不同功能的高分子材料进行复合，制成复合型功能高分子材料。例如：通过特殊加工工艺，改变聚合物分子的排列结构、结晶状态和使其微孔化等，来赋予高分子膜等材料的分离功能、渗透功能。;5.1.３功能高分子材料的研究意义;5.2 高吸水性高分子材料;Superabsorbent polymers;5.2.2 种类与特征;5.2.3 制备5.2.3.1 淀粉体系高吸水性树脂的制备;把溶剂水换成水与甲醇的混合溶剂后，上述操作比较容易进行。除铈（四价）引发剂外，还有三价锰盐［Ｍｎ（Ｈ２Ｐ２Ｏ７）３］３－和Ｈ２Ｏ２／Ｆｅ２＋盐。 除化学引发剂外，还有Co60、γ—射线引发等。 除丙烯腈有机单体外，还有其它丙烯基单体，如丙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酰胺、醋酸乙烯等都可与淀粉接枝共聚，接枝效率以前两个最高。; （2）淀粉—混合单体共聚除了淀粉、丙烯腈外，还可加入第二种单体在淀粉链上接枝共聚。如将α-丙烯酰胺-２-甲基丙烷磺酸（AASO3H）与丙烯腈混合，与玉米淀粉进行接枝共聚制成共聚物，其吸收能力（吸水、尿等）均比单独使用丙烯腈要高。最高可达5300倍，且皂化时间低于40min，比原来节省时间一半以上。 （3）淀粉或交联