热力学统计第4章 多元系相律1.pptVIP

* * 热平衡条件 力学平衡条件 化学平衡条件 单元复相系 基本热力学方程 适用于单元系 第四章 多元系的复相平衡 和化学平衡 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程 一、多元系 含有两种或两种以上化学组分的系统。 均匀的：空气 复相的：海水和空气。 化学平衡 相平衡。 晒盐：盐与水同在液相 盐与水分离。盐在固相。 二、 均匀系热力学函数 个组分： 状态参量： 齐次函数： 定义：m次齐次函数 满足 例 三次齐次函数。 显然，当系统各组分的摩尔数同增加到 λ 倍 都是一次 齐函数 欧拉定理 证 两边 m次齐函数 所以 组分 i 的偏摩尔容积 组分 i 的偏摩尔内能 组分 i 的偏摩尔熵 物理意义:在保持温度,压强,和其他组元的物质的量不变的条件下,增加1摩尔的i组元物质时,系统的体积(内能,熵)的增量. 吉布斯函数 组分 i 的偏摩尔吉布斯函数 也称为组分 i 的化学势。 任何广延量都是各组元物质的量的一次齐函数. 在保持温度,压强和其他组元的物质的量不变的条件下,增加1摩尔的i组元物质时系统吉布斯函数的增量.是强度量. 三、多元系热力学基本方程 吉布斯函数的全微分 热力学基本方程： 四、多元复相系 吉布斯关系 k+2个强度量中的一个关系，只有 k+1个独立。 1,α 2,α 3,α 1,β 1,β 3,β 各相P相同 各相T相同 各相P,T相同 4.2 多元系的复相平衡条件 1,α 2,α 3,α 1,β 1,β 3,β 无化学反应 力学平衡 热平衡 相平衡 每个组分的化学势相等。 （k 个等式） 半透膜 膜平衡: 两相的温度相等,压强不必相等. 相变朝着使 的方向进行